含硫-氮配體d10金屬配位聚合物的合成與性能.pdf

1、含硫/氮雜環(huán)配體的d10金屬配位聚合物是一類(lèi)具有良好光物理、光化學(xué)等性能的功能配合物,是當(dāng)今化學(xué)和材料科學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。本文在設(shè)計(jì)合成新型含硫/氮雜環(huán)配體及探究CuⅠ,HgⅡ配位聚合物結(jié)構(gòu)及光電學(xué)性質(zhì)方面做了以下工作:
　　 一、設(shè)計(jì)并合成了2-甲基-5-(1-十六烷基巰基)-1、3、4-噻二唑(L1)和2-(1-十六烷基巰基)吡啶(L2)兩種新單硫醚配體,分別和CuⅠ反應(yīng)得到了兩個(gè)新配合物1、2,用核磁、紅外和元素分析等手段

2、進(jìn)行了表征。
　　 二、設(shè)計(jì)并合成了3,6-二(2-吡啶巰基)噠嗪雙硫醚配體(L3),分別和HgI2、HgBr3、CuⅠ反應(yīng)得到了三個(gè)新配合物3、4和5,用紅外,核磁和元素分析等手段進(jìn)行了表征。
　　 三、用X射線單晶衍射技術(shù)對(duì)以上五種配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)分析,皆為配位聚合物。配合物1、2是具有一維梯形鏈狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物,配合物3、4是具有“Z”字型的一維鏈狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物,配合物5是一維樹(shù)枝狀配位聚合物。在配合物1、2

3、中Cu-Ⅰ鍵將兩條(CuⅠ)n鏈連接形成梯形雙鏈結(jié)構(gòu)。配合物1、2、5都是與CuⅠ配位,配體配位模式不相同。配合物3、4和5為L(zhǎng)3的不同配合物,由于金屬離子的不同配位模式得到不同結(jié)構(gòu)的配位聚合物。
　　 四、測(cè)定了配位聚合物的電化學(xué)性質(zhì),通過(guò)配合物循環(huán)伏安測(cè)定可知,配合物1、2和5是準(zhǔn)可逆電極反應(yīng),配合物3、4為不可逆電極反應(yīng)。
　　 五、通過(guò)紫外-可見(jiàn)浸反射測(cè)定配位聚合物的半導(dǎo)體性質(zhì),配合物1、2、3、4、5的能隙分別