含氮、氧、硫配體配位聚合物的合成與性能研究.pdf

1、配位聚合物是超分子化學(xué)的一個(gè)新研究方向，它是由有機(jī)物作為橋聯(lián)配體通過(guò)非碳的(如：N，S，O等)配位鍵在至少一個(gè)維度上無(wú)限連接金屬離子而形成的超分子配合物，在選擇性催化、分子識(shí)別、可逆性主客休分子(離子)交換、超高純度分離、生物化導(dǎo)材料等許多領(lǐng)域顯示了潛在的應(yīng)用價(jià)值。本文主要采用含氮、氧、硫的配體與金屬離子合成了七個(gè)系列十余種配化聚合物，采用單晶X-射線衍射、TR、TG、EA、比表面分析等技術(shù)對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)與性能表征，并對(duì)它們催化苯酚氧

2、化羰基化反應(yīng)的性能進(jìn)行了研究。 采用常規(guī)加熱和微波輔助加熱的低溫溶劑熱合成法，以鄰苯二甲酸氫鉀(KHphth)和1，10-鄰菲啰啉(phen)為配體，以Co(Ⅱ)為中心離子合成了未見文獻(xiàn)報(bào)道的新犁配位聚合物{[Co(phth)(phen)(H2O)]·(C2H5OH)}n(1)；采用低溫溶劑熱合成法，以疊氮化鈉(NaN3)和1，10-鄰非啰啉(phen)為配體，以zn(Ⅱ)為中心離子，合成了配位聚合物[zn(N3)2(C12H8

3、N2)2](2)。采用常規(guī)溶液自組裝法合成了分別以含氮有機(jī)配體(三乙撐二胺、咪唑)(dabco，imi)和無(wú)機(jī)配體SCN-為混合配體的兩個(gè)系列四個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物：[Co(SCN)4(dabco)2](3)，[Mn(SCN)4(dabco)2](4)，[Cd(imi)2(SCN)2]n(5)，[Ni(imi)2(SCN)2]n(6)。通過(guò)IR，TG，EA，單晶X-射線衍射對(duì)它們進(jìn)行了結(jié)構(gòu)解析與表征。 以對(duì)苯二甲酸或者2，5-

4、二溴對(duì)苯二甲酸(H2BDC or H2Br2BDC)為配體，以Co(Ⅱ)或Zn(Ⅱ)為中心離子，以三乙胺為模板劑，合成了三種配位聚合物，并以增大其比表面積為研究目的，考察了反應(yīng)溫度和后處理溫度對(duì)它們的影響，在反應(yīng)溫度為363K下反應(yīng)2 h，經(jīng)過(guò)453 K熱處理后生成的{[Co4(O)(C8H4O4)2·H2O]．2H2O}n比表面積可達(dá)到196．6 m2/g，在反應(yīng)溫度為313 K下反應(yīng)2 h，經(jīng)過(guò)453 K熱處理后，生成的{[Co4(

5、O)(C8H2Br2O4)2·H2O]·2H2O}n和{[Zn4(O)(C8H2Br2O4)2·H2O]·2H2O}n的比表面積分別可達(dá)108．5 m2/g和267．6 m2／g，通過(guò)熱重分析發(fā)現(xiàn)它們有很好的熱穩(wěn)定性，可在673 K下使用，預(yù)計(jì)可以在吸附等方面加以應(yīng)用。 以一些配位聚合物作為豐催化劑考察它們?cè)诒椒友趸驶３商妓岫锦?DPC)反應(yīng)中的催化活性，經(jīng)過(guò)比較，篩選出配位聚合物Pd(C2O4)·0．5(C4H8N2)