共軛橋聯(lián)雙釕配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、分子電子學是近年來最令人矚目和最為活躍的化學前沿領域之一，分子線作為分子器件的重要組成部分，在分子電子學的發(fā)展中起著關鍵作用。 本論文分別開展了以二硫化碳、吡啶、三甲基膦或三苯基膦為配體的共軛雙金屬Ru配合物的合成、表征和性質(zhì)研究，主要研究內(nèi)容和結果如下： 1.合成了三類雙Ru共軛線性分子：含η2-S2C鍵的橋聯(lián)共軛雙Ru配合物，含吡啶和三苯基膦配體的共軛雙Ru配合物，以及以三甲基膦為配體的雙Ru配合物。所有化合物均未見

2、文獻報道，結構經(jīng)1H NMR．31P NMR、13C NMR及元素分析確認。 2.利用紫外-可見、循環(huán)伏安和方波伏安技術研究了η2-S2C鍵共軛雙釕配合物RuCl(CO)(PPh3)2(η2-S2CCH=C17I-Ar-CH-=CHCS2-η2)RuCl(Co)(PPh3)2(Ar=-C6H4-，-C12H8-，-C6H4-N=N-C6H4-)在CH2Clz溶液中的譜學行為和電化學行為，實驗結果表明該類分子線幾乎完全絕緣，兩端電

3、活性Ru配體間不存在任何相互作用，推測可能是由于η2-S2C強拉電子效應阻礙了電子的傳輸。 3.利用紫外-可見、循環(huán)伏安和方波伏安技術考察了以Py、PPh3、PMe3為配體的共軛雙Ru配合物[RuCl(Co)(Py)(PPh3)2]2(μ-CH=CH-ArCH=CH-)和[RuCl(Co)(PMe3)3]2(μ-CH=CH-Ar-CH=CH-)(Ar=-C6H4-，-C12H8-，-C6H4-N=N-C6H4-，-C6H4-CH

4、=N-C6H4-，-C6H4-CH=CH—C6H4-，-C6H4-≡C-C6H4-)在CH2C12溶液中的譜學行為和電化學行為，實驗表明，[RuCl(Co)(Py)(PPh3)2]2(μ-CH=CH-Ph-CH=CH-)和[RuCl(CO)(PMe3)3]2(μ-CH=CH-Ph—CH=CH-)電子輸運能力較強。比較兩類化合物的氧化電位，發(fā)現(xiàn)含吡啶和三苯基膦配體的配合物比以三甲基膦為配體的配合物向負偏移了約150 mV，說明前者比后者更