主鏈及側(cè)鏈接枝型液晶-聚乳酸光電材料的制備與表征.pdf

1、聚乳酸是含有螺旋結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯,具有熱塑性、高強(qiáng)度、高模量的聚合物,因其存在巨大旋光性而在光電調(diào)制領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。
　　 采用不消旋的方法制備的聚乳酸鏈含有螺旋結(jié)構(gòu),在光電調(diào)制領(lǐng)域受到關(guān)注,可做為光學(xué)元件和光電轉(zhuǎn)換器件。但是純態(tài)的聚乳酸容易結(jié)晶,難以制備在一維和二維取向有序的材料。液晶高分子同時(shí)具有聚合物的穩(wěn)定性和液晶的取向有序性。向聚乳酸鏈段中引入液晶基元以降低聚乳酸的結(jié)晶度獲得可以取向有序的聚乳酸材料。
　　 本

2、文合成了兩類聚合物,分別是側(cè)鏈接枝型液晶-聚乳酸和主鏈接枝型液晶聚乳酸共聚物。
　　 側(cè)鏈型:利用不同端基長度的聯(lián)苯衍生物mOPPO6OH(m=4,8)引發(fā)制備了含有不同聚合度(n=10,20,30,40)的HOLAnO6OPPOm,并進(jìn)一步反應(yīng)得到相應(yīng)的丙烯酸酯AOLAnO6OPPOm,最終經(jīng)自由基聚合得到側(cè)鏈接枝聚合物。
　　 主鏈型:首次利用雙鏈型聯(lián)苯衍生物HOmOPPOmOH引發(fā)制備了含有不同聚合度(n=10,2

3、0,30,40)的聚乳酸鏈段HOLAnOmOPPOmOLAnOH,并與戊二酰氯進(jìn)一步縮聚得到主鏈型液晶-聚乳酸共聚物。
　　 以mOPPO6OH和HOmOPPOmOH做為共引發(fā)劑,丙交酯開環(huán)聚合制備了精確控制分子量、窄分布的聚乳酸鏈段。以1H-NMR和凝膠滲透色譜(GPC)對合成的聚乳酸鏈段進(jìn)行表征,化合物結(jié)構(gòu)正確,聚合度與投料比一致。
　　 以GPC對側(cè)鏈及主鏈型聚合物的分子量及分子量分布進(jìn)行表征,側(cè)鏈接枝型聚合物的聚

4、合度約為9,分子量分布在1.2左右。主鏈型接枝聚合物的分子量約為20k-30 kDa,由于是逐步聚合分子量分布較寬,1.8左右。
　　 以差示掃描量熱法(DSC)、偏光顯微鏡(POM)、X射線衍射(XRD)等研究發(fā)現(xiàn)了各聚合物均能形成熱致液晶,同時(shí),XRD大角區(qū)衍射峰說明聚乳酸螺旋結(jié)構(gòu)形成α晶型。
　　 以園二色譜(CD)測試了聚合物中聚乳酸鏈段的旋光性能。發(fā)現(xiàn)聚合物的乙腈溶液在210nm處出現(xiàn)單獨(dú)的園二色譜帶,具有正康