含有手征性磷的螺旋聚合物研究.pdf

1、采用兩次縮合的方法合成了幾種含氮含手性磷的丙炔胺單體(HC≡CCH<,2>NH(P=O)R<,1>R<,2>． a4：R<,1>=CH<,3>，R<,2>=NHC(CH<,3>)<,3> a6：R<,1>=CH<,3>，R<,2>=NHC<,6>H<,11> a9：R<,1>=OPh，R<,2>=NHC(CH<,3>)<,3>．a(chǎn)10：R<,1>=OPh，R<,2>=NHC<,6>H<,11>)，以乙酸乙酯和甲醇為淋洗液通過柱層析分離，

2、并經(jīng)過<'1>HNMR和<'31>P結(jié)構(gòu)和空間立體異構(gòu)分析，得到單一構(gòu)象的含手性磷單體。同時采用相同的方法合成了含有非手性磷的單體(a1：HC三CCH<,2>NHP=O(OPh)<,2>)。以(nbd)Rh<'+>[η<'6>-C<,6>H<,5>B-(C<,6>H<,5>)<,3>]為催化劑，以三氯甲烷為溶劑對單體進(jìn)行均聚和共聚，得到產(chǎn)物的產(chǎn)率在27％-92％，數(shù)均分子量在1300-38160范圍，分子量分布在1.3-3.8之間的聚合

3、物。通過UV-vis以及CD光譜研究表明：手征性磷原子基團(tuán)的存在對丙炔胺衍生物類聚合物形成螺旋構(gòu)象具有決定性的作用。實驗進(jìn)一步研究了聚合物溶劑，溫度以及添加甲醇對聚合物構(gòu)象結(jié)構(gòu)的影響，發(fā)現(xiàn)隨著溶劑極性的降低，溫度的升高，甲醇含量的增加，聚合物螺旋構(gòu)象逐漸向自由鏈構(gòu)象過渡。另外通過含手征性磷和非手征性磷的丙炔胺單體共聚研究發(fā)現(xiàn)，在共聚物中加入適量的非手征性磷單體，不影響共聚物的螺旋構(gòu)象結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步說明手征性磷原子基團(tuán)的存在對丙炔胺衍生物類