含有PVAc鏈段的功能性聚合物的RAFT法合成及性能研究.pdf

1、本文首先合成了一種Z基團含疊氮基團的RAFT試劑二硫代(2-疊氮)-乙氧基芐酯(D-(2-azido-ethyl)S-benzyl dithiocarbonate AEBDC)，并將其作為可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer,RAFT)試劑用于醋酸乙烯酯(VAc)的RAFT聚合中以制備末端帶有功能性基團(-N3)的聚醋酸乙烯酯(PVAc-N3)。其次，通過

2、氮氧穩(wěn)定自由基聚合(SFRP)與可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合方法聯(lián)用制備了苯乙烯和醋酸乙烯酯的接枝共聚物P(St-co-(p-CMS))-g-PVAc；并將P(St-co-(p-CMS))-g-PVAc在NaOH/CH3OH堿性溶液中水解制備了苯乙烯(St)與乙烯醇(VA)的兩親性接枝共聚物P(St-co-(p-CMS))-g-PVA。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下： (1)體系1：Z基團含疊氮的RAFT試劑AEBDC用于VAc

3、的RAFT聚合。結(jié)果顯示，將AEBDC作為RAFT試劑用于醋酸乙烯酯(VAc)的RAFT聚合表現(xiàn)出較好的控制性能，得到了末端帶有疊氮基團的聚合物(PVAc-N3)。隨后，將PVAc-N3與7-丙炔氧基香豆素在CuBr與配體PMDETA催化下進行click反應(yīng)，得到了具有熒光性質(zhì)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)。并對其熒光性質(zhì)進行了考察，發(fā)現(xiàn)在同一香豆素基團濃度下聚合物的熒光強度高于小分子7-丙炔氧基香豆素的熒光強度，說明在香豆素基團的7號位引

4、入三氮唑基團，有利于提高香豆素基團的熒光強度。此外，將PVAc-N3與3-羥基丙炔、對炔丙氧甲基苯乙烯click反應(yīng)將功能基團引入了聚合物PVAc中，并得到了苯乙烯類大分子單體。 (2)體系2：以過氧化苯甲酰(BPO)為引發(fā)劑，TEMPO存在下進行了苯乙烯和對氯甲基苯乙烯的氮氧穩(wěn)定自由基共聚合(SFRP)得到了不同分子量的無規(guī)共聚物P(St-co-(p-CMS))；接下來用一種相對簡便的方法把P(St-co-(p-CMS))轉(zhuǎn)化

5、成黃原酸酯類大分子RAFT試劑；然后將此大分子RAFT試劑用于VAc的RAFT聚合，從而制備了具有可控分子量和精致結(jié)構(gòu)的接枝共聚物P(St-co-(p-CMS))-g-PVAc。隨后，將接枝共聚物P(St-co-(p-CMS))-g-PVAc在NaOH/CH3OH堿性溶液中水解得到了兩親性接枝共聚物P(St-co-(p-CMS))-g-PVA，首次通過完全的“活性”，/可控自由基聚合得到了苯乙烯與醋酸乙烯酯、苯乙烯與乙烯醇的接枝共聚物，