基于非手性配體的配合物組裝、手性傳遞、結(jié)構(gòu)與性能研究.pdf

1、手性配合物具有豐富的配位結(jié)構(gòu)，在手性功能材料、不對稱催化合成、手性識別與拆分等研究中表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景，已成為配位化學(xué)、材料化學(xué)及晶體工程等研究中的前沿領(lǐng)域之一。本論文從非手性配體如水楊酸（H2sal）和4-喹諾酮-N-乙酸（Hoqa）出發(fā)，設(shè)計不同反應(yīng)構(gòu)筑形成系列手性配合物和配位聚合物，并采用元素分析、紅外光譜、X-射線晶體結(jié)構(gòu)分析、熒光光譜和熱重分析等手段研究其結(jié)構(gòu)與性能。
　　 1.對手性配合物的手性起源和確定絕對構(gòu)型方

2、法進行簡要綜述，并對手性配合物的研究熱點進行詳細介紹；
　　 2.基于水楊酸（H2sal）與鄰菲啰啉（phen）構(gòu)筑形成了雙核配合物1和3d-4f異多核配合物2-5。結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明在1-5中均形成了雙核陰離子[Ln2（Hsal）8]2-；在配合物2-4形成中發(fā)生了自發(fā)拆分，△-和∧-型晶體分別析出，最終形成了外消旋混合物（Conglomerate）；氫鍵和π…π堆積作用對手性結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定非常重要；通過偏光顯微鏡和固體CD光譜對手

3、性晶體2-4的自發(fā)拆分進行深入研究；
　　 3.設(shè)計合成配體4-喹諾酮-N-乙酸（Hoqa），水熱合成構(gòu)筑形成系列過渡金屬配位聚合物6-11。6為三維金剛石網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；而配合物7-11為一維鏈狀結(jié)構(gòu)。非常有意義的是，在配合物9-10形成中發(fā)生自發(fā)拆分，不同構(gòu)型的手性晶體分別結(jié)晶析出，最終形成了外消旋混合物，配合物9表現(xiàn)為二重貫穿的三維手性超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；并采用偏光顯微鏡、固體CD光譜和CD光譜激子手性計算法對配合物9進行深入研究；

4、結(jié)果表明，弱相互作用如氫鍵和π…π堆積作用對于配位單元手性信息的傳遞和穩(wěn)定手性結(jié)構(gòu)至關(guān)重要；
　　 4.基于4-喹諾酮-N-乙酸（Hoqa）得到系列稀土配合物12-16。它們屬于三種不同的結(jié)構(gòu)類型。12為雙核配合物；13-14表現(xiàn)為4連接二維層狀結(jié)構(gòu)；15-16則為8連接的（424·64）-bcu三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明，oqa多變的配位結(jié)構(gòu)和抗衡陰離子的類型對這些稀土配合物的結(jié)構(gòu)類型產(chǎn)生明顯影響；
　　 5.從非