測定鹽酸丁卡因的吸收、熒光和共振瑞利散射新方法研究.pdf

1、采用共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)、倍頻散射(FDS)、熒光光譜和吸收光譜方法研究了鹽酸丁卡因與某些鹵代熒光素染料的相互作用，發(fā)展和建立了某些分子光譜技術測定鹽酸丁卡因的簡便、快速、高靈度的新方法，也擴展了RRS、FDS和SOS的應用范圍。探討了它們的光譜特征、適宜的反應條件、影響因素及其分析應用，結(jié)合量子化學的AM1法對反應機理進行了討論。 本文的主要研究內(nèi)容如下： 1、鹽酸丁卡因-赤蘚紅反應體系的吸收光譜

2、及其分析應用 在pH 4.0的Britton-Robinson(BR)緩沖溶液中，鹽酸丁卡因(TA·HCl)與赤蘚紅(ET)形成1：1的離子締合物，導致溶液的吸收光譜變化，溶液的最大吸收波長從526 nm紅移至558nm，并在516 nm處產(chǎn)生明顯的褪色作用。TA·HCl在0.1～7.2μg/mL，范圍內(nèi)其濃度與褪色峰和顯色峰處的吸光度變化值均呈良好的線性關系，據(jù)此建立了一種測定鹽酸丁卡因的分光光度新方法。褪色法和顯色法的摩爾吸

3、光系數(shù)(ε)分別為3.30×104L·mol-1·cm-1和2.22×104L·mol-1·cm-1，當用雙波長疊加法時，ε值為5.52×104 L·mol-1·cm-1。本文研究了適宜的反應條件和分析化學性質(zhì)，并結(jié)合量子化學AMl法討論了反應機理。將方法用于人血清及尿樣中鹽酸丁卡的含量測定，回收率在98.1-103.3％之間。 2、鹽酸丁卡因與赤蘚紅的熒光猝滅反應及其分析應用 在pH 4.0的弱酸性介質(zhì)中，鹽酸丁卡因(

4、TA·HCl)與赤蘚紅(ET)形成1：1的離子締合物，導致赤蘚紅溶液熒光猝滅。當分別于最人激發(fā)/最大發(fā)射(λex/λem)525 nm/556 nm進行測量時，熒光猝滅值(△F)與TA·HCl濃度在0.28～4.8μg/mL范圍呈良好的線性關系。該方法靈敏度高，檢出限為0.083μg/mL。考察了共存物質(zhì)的影響，表明方法有良好的選擇性。據(jù)此發(fā)展了一種高靈敏、簡便快速測定微量TA·HCl的新熒光分光光度法。該法用于人血清及尿樣中鹽酸丁卡的

5、含量測定，結(jié)果滿意。本文還研究了反應體系的熒光特性，并結(jié)合量子化學AM1法對熒光猝滅機理進行了討論。 3、鹽酸丁卡因-赤蘚紅反應體系的共振瑞利散射、二級散射和倍頻散射光譜及其分析應用 研究了鹽酸丁卡因(TA·HCl)與赤蘚紅(ET)的相互作用的共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)、倍頻散射(FDS)和吸收光譜．表明在pH 4.5的弱酸性介質(zhì)中，TA·HCl和ET形成1：1的離子締合物，導致RRS、SOS和FDS的顯

6、著增強，并出現(xiàn)新的RRS、SOS和FDS光譜，其最大RRS、SOS和FDS峰分別位于342 nm、680 nm和380 nm．并且在0.008～4.2μg/mL(RRS法)、0.027～4.2μg/mL(SOS法)和0.041～4.2μg/mL(FDS法)范圍內(nèi)TA·HCl的濃度與散射強度增強(△I)成線性關系，對TA·HCl的檢出限分別為0.003μg/mL(RRS)、0.008μg/mL(SOS)和0.012μg/mL(FDS)．據(jù)

7、此發(fā)展了靈敏、簡便、快速測定痕量TA·HCl的新方法，用于人血清和尿液中TA·HCl的測定，回收率在97.0-103.8％之間。本文采用量子化學方法計算了反應前后平均極化率的變化，討論了RRS、SOS和FDS光譜增強的原因及光吸收、熒光和RRS之間的能量轉(zhuǎn)換關系． 4、鹽酸丁卡因-曙紅Y體系的吸收、熒光、共振瑞利散射和非線性散射光譜及其分析應用 在弱酸性介質(zhì)中，鹽酸丁卡因(TA·HCI)與曙紅Y(Eosin Y)形成1：

8、1的離子締合物，這不僅導致了吸收光譜的變化和同步熒光的猝滅，也引起共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)的顯著增強。締合物的吸收光譜在513 nm處明顯減弱，在520 nm處同步熒光猝滅(△λ2=25nm)，在279 nm處RRS顯著增強，在240 nm/480 nm和690 nm/345nm處，它們的SOS和FDS也明顯增強，以上光譜強度的變化值與TA·HCl的濃度在一定范圍內(nèi)成正比，都可用于TA·HCl的測定

9、，據(jù)此建立了用Eosin Y測定TA·HCl的吸收、熒光、RRS、SOS和FDS新方法，其中RRS法的靈敏度最高，檢出限為0.005 μg/mL。RRS法用于人血清和尿液中TA·HC1測定，平均回收率94.7-103.3％之間。 5、二鹵代熒光素與鹽酸丁卡因相互作用的吸收、熒光、共振瑞利散射和非線性散射光譜及其分析應用 用吸收光譜、熒光光譜、共振瑞利散射(RRS)、二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)注譜法研究了二氯熒

10、光素(Cl2-F)、二溴熒光素(Bre-F)和二碘熒光素(12-F)三種二鹵代熒光素染料與鹽酸丁卡因(TA·HCl)的相互作用，結(jié)果表明二碘熒光素和二溴熒光素與鹽酸丁卡因形成離子締合物時，不僅引起吸收光譜的變化和同步熒光的猝滅，也導致RRS、SOS和FDS的顯著增強，但二氯熒光素不能與TA-HCl產(chǎn)生上述反應．文中研究了結(jié)合產(chǎn)物的吸收、熒光、RRS、SOS和FDS光譜特征，適宜的反應條件及分析化學性質(zhì)，據(jù)此發(fā)展了以二碘和二溴熒光素為光譜

11、探針的靈敏、簡便、快速測定TA·HCl的新方法。其中TA-I2-F體系的靈敏度最高，其RRS法、SOS法、FDS法、分光光度法和熒光猝滅法對TA·HCl的檢出限依次為0.003、0.007、0.049、0.35和0.054μg/ml，線性范圍分別是0.01～0.6、0.024～1.2、0.16～1.2、1.2～3.6和0.18～4.8μg/mL.適于對痕量TA·HCl的測定．討論了RRS光譜產(chǎn)生和增強的原因及光吸收、熒光和RRS之間的能