2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、本論文以Julia偶聯(lián)反應(yīng)為關(guān)鍵步驟,考察了砜和手性亞砜在有生物活性天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用,完成了天然十元內(nèi)酯環(huán)類化合物Herbarumin Ⅲ及其非對映異構(gòu)體55的不對稱全合成,對天然產(chǎn)物十元內(nèi)酯環(huán)類化合物TuCkolide、倍半萜類化合物Cuparene以及黃烷類化合物的不對稱合成進(jìn)行了研究,考察了手性亞砜誘導(dǎo)的環(huán)化反應(yīng)在天然黃烷類化合物合成中的應(yīng)用,并對合成中出現(xiàn)的異常現(xiàn)象進(jìn)行了探索,發(fā)現(xiàn)了有機(jī)堿-DMSO/H2O-室溫這樣一個迅速

2、高效的選擇性的脫除酸性羥基上的硅醚保護(hù)基的方法。 第一章十元內(nèi)酯類化合物的分離、生物活性和合成研究進(jìn)展(綜述) 十元內(nèi)酯類化合物是自然界中十分重要的一類化合物。由于其廣泛而顯著的生物生理活性,多年來這類化合物一直備受關(guān)注,關(guān)于其分離、活性和合成的報道很多。本章對十元內(nèi)酯類化合物的分離、生物活性及合成研究進(jìn)行了詳細(xì)歸納,發(fā)現(xiàn)已分離得到的70多個這類天然化合物在抑制肝細(xì)胞合成膽固醇、抑制甾體合成酶、影響哺乳動物的細(xì)胞分裂、殺

3、菌、抗KB細(xì)胞等方面活性顯著。合成這類化合物的方法多種多樣。它們可以由相應(yīng)的羥基酸或其衍生物分子內(nèi)酯化合成,還可以通過擴(kuò)環(huán)反應(yīng)或者氧化裂解雙環(huán)化合物,或者通過構(gòu)筑C-C鍵或C=C環(huán)化等方法合成。 第二章十元內(nèi)酯類化合物Herbarumin Ⅲ的不對稱全合成和Tuekolide的不對稱合成研究 Herbarumin Ⅲ是一個具有植物毒性的十元內(nèi)酯環(huán)類化合物。Tockolide是一個具有專一抑制膽固醇合成活性的十元內(nèi)酯環(huán)類化

4、合物。我們設(shè)計(jì)以Julia偶聯(lián)烯化反應(yīng)和Yamaguchi內(nèi)酯環(huán)化為關(guān)鍵步驟合成這兩個天然產(chǎn)物。經(jīng)過合成砜37和醛36兩個關(guān)環(huán)前體、二者連片烯化、內(nèi)酯環(huán)化等步驟,經(jīng)過十三步反應(yīng)以2.3%的總收率,順利得到了Herbarumin Ⅲ,并得到了其非對映異構(gòu)體55。經(jīng)過類似的步驟,我們開展了十元內(nèi)酯類化合物Tuckolide的不對稱合成研究,得到了其前提化合物砜160。 第三章黃烷類化合物的不對稱合成研究 本章嘗試了以手性亞砜

5、為輔基誘導(dǎo)1,3-二芳基-1-丙醇發(fā)生不對稱環(huán)化反應(yīng)合成手性黃烷的方法。結(jié)果發(fā)現(xiàn),產(chǎn)物為等量的一對非對映異構(gòu)體,證明了Lewis酸催化的該環(huán)化反應(yīng)是一個S<,N>1的反應(yīng)過程或者手性亞砜沒有參與關(guān)環(huán)反應(yīng)。用堿對這一對非對映異構(gòu)體的差向異構(gòu)化反應(yīng)則得到了20%左右的de值,證明了在堿的作用下,手性亞砜在可以影響到關(guān)環(huán)的立體選擇性,為進(jìn)一步開展黃烷類化合物的不對稱合成研究提供了十分重要的指導(dǎo)意義。 第四章芳香族倍半萜Cuparene

6、的不對稱全合成研究 以化合物43及其類似物為關(guān)鍵中間體,以分子內(nèi)的Julia偶聯(lián)為關(guān)鍵步驟,通過三條路線,對天然倍半萜類化合物(-)-Cuparene的不對稱合成進(jìn)行了研究。分別得到了半縮酮34、β-羥基亞砜52和57。化合物52烯化后在手性亞砜誘導(dǎo)下引入甲基,消去手性亞砜即可得到目標(biāo)化合物?;衔?7轉(zhuǎn)化為58后,引入甲基,發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)并消除亞砜后也可以得到目標(biāo)化合物。進(jìn)一步的工作尚在探索中。 第五章一個新的高效

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