低壓離子色譜與化學(xué)發(fā)光連用研究檢測(cè)陰離子的應(yīng)用研究.pdf

1、高效液相色譜(HPLC)具有很高的分辯能力，但受制于檢測(cè)器使得其靈敏度不高，或者能夠滿足靈敏度要求，但又因檢測(cè)物質(zhì)限制，須衍生處理，較麻煩?；瘜W(xué)發(fā)光(CL)作為一種檢測(cè)方法，線性范圍寬，靈敏度高，但恰恰易受其他物質(zhì)干擾。將高效液相色譜與化學(xué)發(fā)光連用，可以彌補(bǔ)彼此不足，是現(xiàn)代痕量分析檢測(cè)技術(shù)中一項(xiàng)非?；钴S的研究，已廣泛應(yīng)用于環(huán)境，臨床檢驗(yàn)，醫(yī)藥，生物化學(xué)等領(lǐng)域并獲得成功，具有非常廣闊的前景。 離子色譜(IC)作為高效液相色譜的一支

2、亦在上述領(lǐng)域取得了不小成就。但由于采用高壓操作，對(duì)色譜儀器部件要求較高，進(jìn)而使得價(jià)格昂貴，在一定程度上限制了其應(yīng)用；且一直缺少一種靈敏度高的檢測(cè)手段。采用特殊柱填料的低壓離子色譜柱可用常見蠕動(dòng)泵取代高壓泵，降低了儀器成本，且避免了高壓操作下發(fā)生的堵塞，泄漏等現(xiàn)象。 我們?cè)囼?yàn)室將低壓離子色譜(LPIC)與化學(xué)發(fā)光連用檢測(cè)陽離子獲得了成功。本工作的主要內(nèi)容是將低壓離子色譜與化學(xué)發(fā)光連用檢測(cè)陰離子的研究，以拓寬低壓離子色譜的應(yīng)用范圍，

3、豐富其檢測(cè)手段。本論文主要包括如下兩部分： 第一部分是綜述。詳細(xì)介紹了低壓離子色譜的原理及應(yīng)用；化學(xué)發(fā)光與流動(dòng)注射技術(shù)(FIA)，毛細(xì)管電泳(CE)，微芯片(μ-TAS)，微透析采樣技術(shù)特別是與液相色譜連用分離檢測(cè)的應(yīng)用進(jìn)展，并加以評(píng)述。 第二部分是研究報(bào)告。利用低壓離子色譜分離化學(xué)發(fā)光檢測(cè)陰離子，期冀提高檢測(cè)陰離子靈敏度，拓寬低壓離子色譜檢測(cè)范圍，豐富檢測(cè)手段，提高新的檢測(cè)儀器。主要內(nèi)容如下： 1.低壓離子色譜

4、分離-次黃嘌呤增敏化學(xué)發(fā)光聯(lián)用檢測(cè)亞硫酸鹽 次黃嘌呤對(duì)高錳酸鉀-魯米諾-SO32-體系化學(xué)發(fā)光具有增強(qiáng)作用。將樣品中的SO32-堿提抽取后結(jié)合LPIC-CL連用對(duì)SO32-進(jìn)行了快速分離檢測(cè)。在優(yōu)化試驗(yàn)條件下，SO32-濃度與其化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度在5×10-8～4.8×10-6mol·L-1范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系(r=0.9977)，檢出限1.6×10-8mol·L-1(3σ)，選定SO32-濃度為5×10-7mol·L-1，5次平行測(cè)

5、定的RSD為3.25％，用于白糖，果脯和蜜餞中的SO32-檢測(cè)分析，回收率為99～106％。 2.低壓離子色譜分離-吐溫-20增敏偶合化學(xué)發(fā)光檢測(cè)Cr(Ⅵ) Cr(Ⅵ)經(jīng)低壓離子色譜分離，與K4Fe(CN)6反應(yīng)生成的K3Fe(CN)6再和魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)偶合，表面活性劑吐溫-20對(duì)此化學(xué)發(fā)光有很強(qiáng)增敏作用。優(yōu)化條件下，Cr(Ⅵ)濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度在2.8×10-9～1.0×10-6g·mL-1范圍內(nèi)成正比(r=0.9

6、982)，檢出限(3σ)達(dá)9.3×10-10g·mL-1。用于江水中Cr(Ⅵ)測(cè)定，結(jié)果與二苯碳酰二肼光度法標(biāo)準(zhǔn)方法一致。 3.低壓離子色譜柱后偶合化學(xué)發(fā)光在線檢測(cè)Cr(Ⅵ) 對(duì)Cr(Ⅵ)的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)常將其還原為Cr(Ⅲ)后，利用Cr(Ⅲ)催化H2O2氧化魯米諾發(fā)光。前處理較繁瑣。Cr(Ⅵ)經(jīng)低壓離子色譜分離，有與K4Fe(CN)6在線反應(yīng)生成的K3Fe(CN)6與魯米諾化學(xué)發(fā)光得以檢測(cè)。熒光素對(duì)此化學(xué)發(fā)光反應(yīng)有增敏作

7、用。優(yōu)化條件下，Cr(Ⅵ)濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度在6.0×10-9～2.8×10-7g·mL-1范圍內(nèi)成線性(r=0.9964)。選定Cr(Ⅵ)濃度為1.6×10-7g·mL-1，5次平行測(cè)定的RSD為1.24％。檢出限2.0×10-9g·mL-1(3σ)，檢測(cè)靈敏度與二苯碳酰二肼光度法相當(dāng)。用于江水中Cr(Ⅵ)測(cè)定與標(biāo)準(zhǔn)方法無顯著()異。 低壓離子色譜-化學(xué)發(fā)光連用在線快速檢測(cè)I- 在酸性介質(zhì)中，I-可與KMnO4產(chǎn)生化學(xué)