基于聚二炔酸與聚合物之間的協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)聚二炔酸的可逆變色.pdf

1、當(dāng)二炔單體在固態(tài)下適當(dāng)排列時(shí),它們可以經(jīng)紫外光照、γ射線或強(qiáng)X射線輻射,進(jìn)行拓?fù)浠瘜W(xué)聚合生成聚二炔。通常,無色的二炔晶體就這樣轉(zhuǎn)變成了藍(lán)色的聚二炔晶體,而這些聚二炔晶體受外界刺激后又可以從藍(lán)色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色。正是這種獨(dú)特的性質(zhì),使得聚二炔由于其獨(dú)特的性質(zhì)而能被作為傳感器得到應(yīng)用,從而引起了人們極大的興趣,其中,具有可逆性能的聚二炔因能反復(fù)使用而受到了更多的關(guān)注。迄今為止,已經(jīng)有一些研究報(bào)導(dǎo)了具有可逆熱致變色功能的聚二炔,但是,其可逆機(jī)理以及

2、如何實(shí)現(xiàn)可逆性能仍然需要進(jìn)一步的探索。另外,至今還沒有一例報(bào)導(dǎo)能夠利用不可逆的聚二炔制成具有可逆熱致變色的聚合物混合物。
　　 因此,在本論文中,基于某種聚二炔酸(poly(10,12-pentacosadiynoicacid),PDA,本身熱致不可逆)與聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮(poly(vinylpyrrolidone),PVP)或聚乙烯醇(poly(vinyl aleohol),PVA)之間的協(xié)同作用,將其構(gòu)筑成具有可逆

3、熱致變色功能的PVP/PDA或PVA/PDA混合物。
　　 采用制備非共價(jià)鍵連接膠束(NCCM)的方法,再施以退火處理,最后將DA光聚合得PVP/PDA或PVA/PDA膜,或再經(jīng)溶解得到分散有PVP/PDA或PVA/PDA納米粒子的水溶液。在第一步自組裝過程中,PVP或PVA鏈通過氫鍵包裹在含有DA的核外,形成NCCM。在第二步自組裝過程中,得到PVP/DA或PVA/DA膜。如果退火溫度稍高于DA晶體的熔點(diǎn)63℃,原來核的部分中

4、就形成了“磚與泥”的結(jié)構(gòu)(以結(jié)晶的PDA雙分子層為磚,PVP鏈為泥,每個(gè)磚與磚之間都被嵌入泥的結(jié)構(gòu));若退火溫度低于DA晶體的熔點(diǎn),就形成了純DA納米晶體的結(jié)構(gòu)。有趣的是,經(jīng)拓?fù)浠瘜W(xué)聚合后,含“磚與泥”結(jié)構(gòu)的膜展現(xiàn)出很好的可逆熱致變色功能;而含純DA納米晶體結(jié)構(gòu)的只表現(xiàn)出不可逆的功能。將具有可逆性能的膜溶解后,可以得到同樣具有可逆性能的納米粒子。
　　 從研究中得出,特殊的“磚與泥”結(jié)構(gòu)使得每一個(gè)PDA雙分子層都受到了聚合物鏈的