新型生物降解乙二醇-丁二酸-己二酸共聚物及其均聚物的合成與結(jié)構(gòu)、性能研究.pdf

1、本工作通過兩步熔融縮聚法合成并表征了一系列可生物降解高分子聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯及其共聚物。以WAXD，TGA，DSC和POM為主要研究手段詳細(xì)研究了EA、ES共聚單元含量對(duì)P(ES-co-EA)的晶體結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和球晶形態(tài)及生長速率的影響規(guī)律。主要研究成果如下。
　　 第一部分主要研究的是少量EA共聚單元含量對(duì)P(ES-co-EA)共聚物的晶體結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性、熔融行為、等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和球晶形態(tài)及生

2、長速率的影響規(guī)律。研究表明，P(ES-co-EA)的晶體結(jié)構(gòu)沒有變化，但其結(jié)晶度略低于純PES。與純PES相比，EA共聚單元的存在使P(ES-co-EA)的熱穩(wěn)定性顯著提高，但P(ES-co-EA)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)和平衡熔點(diǎn)都隨EA共聚單元含量的增加而明顯降低。等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究表明純PES及其P(ES-co-EA)共聚物的結(jié)晶機(jī)理都沒有改變，但P(ES-co-EA)的結(jié)晶速率隨EA共聚單元含量的增加和結(jié)晶溫度的升高而降低。形態(tài)研

3、究表明不管結(jié)晶溫度為多少，球晶均為經(jīng)典的馬耳他-十字球晶，并且球晶尺寸隨結(jié)晶溫度的升高而增大。在相同結(jié)晶溫度下，P(ES-co-EA)共聚物的球晶尺寸隨著EA單元含量的增加而增加。在較寬的結(jié)晶溫度范圍內(nèi)，純PES及其P(ES-co-EA)共聚物的球晶生長速率都呈現(xiàn)出完美的鐘形。此外，PES及其P(ES-co-EA)共聚物都出現(xiàn)結(jié)晶方式Ⅱ—Ⅲ轉(zhuǎn)變，并且結(jié)晶方式轉(zhuǎn)變溫度隨EA共聚單元含量的增加而向低溫移動(dòng)。
　　 第二部分主要研究的

4、是少量ES共聚單元對(duì)P(EA-co-5mol％ES)的晶體結(jié)構(gòu)、熱行為、熔融行為、熱穩(wěn)定性、等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和球晶形態(tài)及生長速率的影響規(guī)律。
　　 研究結(jié)果表明，ES共聚單元并未改變P(EA-co-5mol％ES)的晶體結(jié)構(gòu)。ES共聚單元并沒有明顯改變P(EA-co-5mol％ES)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但其熔點(diǎn)、熔融焓值和平衡熔點(diǎn)都隨ES共聚單元的引入而明顯降低，其冷結(jié)晶溫度隨ES共聚單元的引入而明顯升高。在相同降溫速率下，P(EA

5、-co-5mol％ES)的結(jié)晶溫度和結(jié)晶焓值均低于純PEA。同時(shí)純PEA的結(jié)晶溫度隨著降溫速率的增加向低溫移動(dòng)。純PEA和P(EA-co-5mol％ES)的雙重熔融行為可用熔融-重結(jié)晶-重熔融機(jī)理解釋。純PEA和P(EA-co-5mol％ES)都具有良好的熱穩(wěn)定性。等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究表明，純PEA和P(EA-co-5mol％ES)的結(jié)晶機(jī)理都沒有改變，但P(EA-co-5mol％ES)的結(jié)晶速率隨ES共聚單元的引入和結(jié)晶溫度的升高而降低