松節(jié)油體系超額焓的測(cè)定與關(guān)聯(lián).pdf

1、采用GC-MS法對(duì)松節(jié)油化學(xué)成分進(jìn)行分析，從原料松節(jié)油分離出來37個(gè)組分，其中鑒別了32組分，主要成分為α-蒎烯、β-蒎烯、對(duì)傘花烴和檸檬烯等。 利用RD496-Ⅲ型微量量熱計(jì)測(cè)定298.15K下松節(jié)油體系中兩個(gè)二元體系超額焓，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用 Redlich-Kister方程進(jìn)行關(guān)聯(lián)，標(biāo)準(zhǔn)誤差較小。(s)-(-)-檸檬烯+β-蒎烯體系超額焓的實(shí)驗(yàn)值與文獻(xiàn)值基本吻合，但在最大值附近的數(shù)據(jù)要比文獻(xiàn)值小。β-蒎烯+對(duì)傘花烴體系的超額焓數(shù)據(jù)

2、為首次報(bào)道。結(jié)果表明，利用RD496-Ⅲ型微量量熱計(jì)測(cè)定松節(jié)油體系的超額焓是可行的。 利用BT2.15型Calvet微量量熱計(jì)測(cè)定常壓下松節(jié)油體系中α-蒎烯+β-蒎烯、α-蒎烯+對(duì)傘花烴、β-蒎烯+對(duì)傘花烴三個(gè)二元體系分別在298.15K、308.15K、318.15K的超額焓，各個(gè)體系的超額焓均為正值且隨溫度的升高而增大，其最大值均在摩爾分?jǐn)?shù)x<,1>=0.5附近。由于β-蒎烯分子的雙鍵暴露于六元環(huán)外，容易與對(duì)傘花烴分子苯環(huán)上

3、的π電子相結(jié)合，而α-蒎烯分子的雙鍵是處在六元環(huán)上，存在空間效應(yīng)，使得它同對(duì)傘花烴分子苯環(huán)上的π電子結(jié)合變得困難。因此，相同溫度下，三個(gè)二元體系超額焓的大小關(guān)系為：α-蒎烯+對(duì)傘花烴>β-蒎烯+對(duì)傘花烴>α-蒎烯+β-蒎烯。這三個(gè)體系的超額焓數(shù)據(jù)均為首次報(bào)道。 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分別采用了Redlich．Kister方程、Wilson方程和NRTL方程進(jìn)行關(guān)聯(lián)，實(shí)驗(yàn)值與計(jì)算值比較吻合。同時(shí)，還關(guān)聯(lián)得到二元體系的Redlich-Kister

4、方程系數(shù)h<,i>和Wilson方程及NRTL方程的二元模型參數(shù)g<,ij>-g<,ij>。其中Redlich-Kister方程關(guān)聯(lián)效果最好，Wilson方程與NRTL方程基本相同。三個(gè)方程關(guān)聯(lián)最大的標(biāo)準(zhǔn)誤差分別為：2.13J-tool<'-1>，4.41J-mol,'-1>，4．53J-mol,'-1>。因此，兩參數(shù)Wilson方程與NRTL方程可用于對(duì)松節(jié)油體系的超額焓數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)。 利用二元實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及Redlich．Ki