電化學發(fā)光分析法測定含氮藥物的研究.pdf

1、本論文回顧了電化學發(fā)光分析法的發(fā)展歷史，介紹了電化學發(fā)光反應的基本原理和電化學發(fā)光的主要反應體系及其反應機理，評述了電化學發(fā)光分析法與流動注射、高效液相色譜和毛細管電泳聯(lián)用技術(shù)，在藥物分析領(lǐng)域的應用。在已有文獻的基礎(chǔ)上，成功地建立了鹽酸麻黃堿、苯海拉明及青霉素類抗生素等藥物測定的新方法. 1.基于鹽酸麻黃堿(EPH)對三聯(lián)吡啶合釘(Ru(bpy)32+)電化學發(fā)光(ECL)的增敏作用，建立了流動注射-電化學發(fā)光(FIA-ECL)

2、分析法測定EPH的新方法，并將本法應用于藥品中EPH含量的測定。研究結(jié)果表明，在pH10.0的0.1mol/LNa2B4O7-NaOH介質(zhì)中，在電位1.10V下進行恒電位電解，當Ru(bpy)32+的摩爾濃度為1.0×10-4mol/L時，EPH對Ru(bpy)32+ECL強度的增敏效果較好。在上述優(yōu)化條件下，本法測定EPH的線性范圍為2.40-24.0mg/L(r=0.9995)，檢出限為1.20mg/L，相對標準偏差(RSD)小于1

3、.60％(n=10)，加標回收率為97.0-105％。 2.胺類物質(zhì)對Ru(bpy)32+ECL強度的增敏能力，與胺本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。對伯仲叔胺而言，由于它們氨基的第一級電離化所需能量為伯＞仲＞叔胺，使得它們增敏Ru(bpy)32+ECL強度的能力為伯＜仲＜叔胺。鹽酸麻黃堿(EPH)和苯海拉明(DPH)結(jié)構(gòu)式中的胺基分別屬于仲胺和叔胺，即DPH增敏Ru(bpy)32+ECL強度的能力強于EPH。從而應用FIA-ECL分析法，實現(xiàn)了

4、無需先分離，即可直接選擇性測定含有EPH的復合藥劑中DPH的含量。實驗結(jié)果表明，在優(yōu)化的實驗條件下，測定DPH的線性范圍為2.00-40.0mg/L(r=0.9995)，檢出限為2.00mg/L，相對標準偏差(RSD)小于4.6％(n=5)，加標回收率為98.0-106％。此方法較之于高校液相色譜法的優(yōu)勢在于：分析速度快、方法簡單、經(jīng)濟、安全。 3.應用高效液相色譜法-電化學發(fā)光(HPLC-ECL)聯(lián)用技術(shù)，建立了同時測定青霉素

5、、青霉素Ⅴ、阿莫西林、氨芐西林等四種常用青霉素類抗生素的新方法。由于青霉素類抗生素的水解產(chǎn)物相比于其本身而言，對Ru(bpy)32+ECL強度有更強地增敏能力。這為實現(xiàn)電化學發(fā)光分析法測定青霉素類抗生素奠定了理論基礎(chǔ)。本方法是通過同時測定四種青霉素類抗生素藥物的水解產(chǎn)物，實現(xiàn)對四種青霉素類抗生素藥物本身的間接測定。首先將四種青霉素類抗生素藥物的NaOH溶液加熱至其完全水解，再用流動相將其稀釋至適當濃度進行HPLC-ECL分析。實驗中采用

6、XBP-C18色譜柱反相柱洗脫，以PBS緩沖溶液(pH值為8.0)-甲醇(85:15)為流動相，于263nm處檢測，分離并測定了上述四種青霉素類抗生素藥物。實驗結(jié)果表明：四種青霉素類抗生素藥物的水解產(chǎn)物均可在20min內(nèi)完全分離，且最低檢出限低于0.1μg/mL。將本法用于尿樣中藥物含量的測定取得了滿意的結(jié)果。四種青霉素類抗生素藥物在尿樣中的回收率平均為100.4％。實驗證明該方法操作簡便、快速靈敏、準確復性好，靈敏度高，適用于尿液中多