可見(jiàn)光誘導(dǎo)的1,6-烯炔基化合物環(huán)加成反應(yīng)的研究.pdf

1、有機(jī)光化學(xué)合成是現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)的重要組成部分，經(jīng)光照激發(fā)后的分子是一類(lèi)反應(yīng)活性很高的中間體，能夠?qū)崿F(xiàn)傳統(tǒng)熱化學(xué)手段很難或不能發(fā)生的反應(yīng)。三氟甲基類(lèi)化合物具有良好的生物活性,在醫(yī)藥，農(nóng)藥和化工材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。同時(shí)，1,6-烯炔基化合物在天然產(chǎn)物中是很常見(jiàn)的，本文主要研究1,6-烯炔基化合物在可見(jiàn)光照射下經(jīng)氯代和三氟甲基化反應(yīng)生成含氮五元雜環(huán)化合物。環(huán)加成反應(yīng)是在光照或者加熱條件下，兩個(gè)或多個(gè)不飽和分子通過(guò)雙鍵相互加成生成環(huán)狀化合物的

2、反應(yīng)。環(huán)加成反應(yīng)有著非常廣泛的應(yīng)用，在現(xiàn)代有機(jī)合成中占有重要地位。環(huán)加成反應(yīng)一直是有機(jī)化學(xué)工作者研究的重點(diǎn)，而可見(jiàn)光誘導(dǎo)的環(huán)加成反應(yīng)則是一種很新穎的合成方法。
　　本文設(shè)計(jì)了一系列1,6-烯炔基化合物與三氟甲基磺酰氯的環(huán)加成反應(yīng)。通過(guò)篩選光敏劑、溶劑和光源，確定最優(yōu)反應(yīng)條件為：以氯化三（2,2′-聯(lián)吡啶）釕（II）為催化劑，DMF為溶劑，在1W藍(lán)色LED燈的光照下，濃度為0.0075 mol/L時(shí)，1,6-烯炔基化合物反應(yīng)可得最高

3、產(chǎn)率，并用該條件合成一系列氯代三氟甲基化環(huán)加成產(chǎn)物。在核磁和高分辨質(zhì)譜確定完產(chǎn)物化學(xué)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，本文根據(jù)可見(jiàn)光反應(yīng)的理論基礎(chǔ)和三氟甲基磺酰氯在可見(jiàn)光作用下的反應(yīng)特點(diǎn)，推測(cè)出可能的反應(yīng)機(jī)理。本文提出的實(shí)驗(yàn)方法操作簡(jiǎn)單，條件溫和，產(chǎn)率高，且有很好的普適性。同時(shí)，合成的產(chǎn)物具有良好的生物活性，在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。本文利用有機(jī)光化學(xué)手段實(shí)現(xiàn)了1,6-烯炔基化合物的環(huán)加成，得到含氮五元雜環(huán)化合物。該方法避免了添加復(fù)雜金屬催化劑和傳統(tǒng)