瓜環(huán)的類輪烷體系及其與香料分子的包結(jié)機理測試.pdf

1、超分子化學是研究有關(guān)兩個或者兩個以上的化學物種通過分子間作用力締合而形成具有更高復雜性的有組織實體，是研究超分子或者超分子結(jié)構(gòu)的形成、性質(zhì)及應(yīng)用的化學。近年來，超分子化學或者主客體化學作為化學研究的一個熱點，受到了越來越廣泛的關(guān)注。在主客體化學中，人們對冠醚、環(huán)糊精、杯芳烴作了大量的研究，而瓜環(huán)作為一類新型籠狀化合物，因其具有良好的剛性和疏水空腔，能裝載各種大小和性質(zhì)各異的分子，或是使客體分子覆于瓜環(huán)端口自組裝形成分子膠囊或分子膠囊殼而

2、成為超分子化學領(lǐng)域的熱點。隨著瓜環(huán)同系物的出現(xiàn)，以不同瓜環(huán)為主體的主客體化學、超分子化學的研究報道逐年增多?；谝陨涎芯勘尘?，本文測試了瓜環(huán)與長鏈烷基吡啶類化合物形成的類輪烷體系及其與和香料類吲哚等的分子包結(jié)。 第一部分合成了五種客體，分別1，3-(4，4’-二吡啶基)丙烷鹽酸鹽、4，4’-(丙烷-1，3-二)-二乙基吡啶鹽酸鹽、4，4’-(丙烷-1，3-二)-二丁基吡啶鹽酸鹽4，4’-(丙烷-1，3-二)-二己基吡啶鹽酸鹽、4

3、，4’-(丙烷-1，3-二)-二辛基吡啶鹽酸鹽，依次記為PC0，PC2，PC4，PC6，PC8。利用1HNMR技術(shù)和紫外吸收光譜法兩種現(xiàn)代分析方法，考察了六、七、八元瓜環(huán)與上述五種化合物相互作用的情況。研究結(jié)果表明：Q[7]與客體作用時，碳鏈的長度以及主體瓜環(huán)與相應(yīng)客體相對量都可以成為影響主客體作用模式的因素。特別是取代烷基碳鏈大于4的客體，主體或客體物質(zhì)的量的多或少將制約主體包結(jié)客體的包結(jié)模式；Q[6]與客體的作用與客體烷基鏈的長度有

4、關(guān)，烷基鏈處于4~6之間主客體的相互作用比較穩(wěn)定；Q[8]與客體均能形成1:1的包結(jié)配合物。Q[6]、Q[7]、Q[8]與客體作用均形成輪烷或類輪烷體系。 第二部分利用紫外光譜法、熒光光譜法及核磁共振技術(shù)考察了七、八元瓜環(huán)與香料吲哚的分子包結(jié)。實驗表明，主客體相互作用時，吲哚分子進入瓜環(huán)的空腔，形成主客體物質(zhì)的量之比為1:1的分子包結(jié)物；熱力學研究表明主客體包結(jié)物的形成與瓜環(huán)空腔的疏水作用引起的焓變、熵變有關(guān)；用紫外光譜法考察了