稀土鎂基貯氫合金的制備及芳氨化合物的合成.pdf

1、芳香氨基化合物廣泛用于燃料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、顏料、助劑等領(lǐng)域,是重要的有機(jī)合成中間體。芳香族硝基化合物還原制芳胺是一重要的有機(jī)合成單元反應(yīng)。本文采用兩種綠色合成法,微波水相法和貯氫合金催化還原的方法制備芳氨基化合物,使用的貯氫合金則通過(guò)雙輥快淬法制得。
　　 本文研究了在Ar氣保護(hù)下,使用純度＞99.9％的金屬材料,通過(guò)真空負(fù)壓中頻感應(yīng)熔煉制備La-Mg-Ni系貯氫合金。在熔煉過(guò)程中引入覆蓋劑,避免了鎂大量揮發(fā)造成合金成分的不穩(wěn)定。

2、研究了稀土元素、鎂含量及熱處理工藝制度對(duì)合金性能的影響。XRD分析測(cè)試表明,貯氫合金具有納米晶結(jié)構(gòu),晶粒尺寸＜50nm;PCT測(cè)試結(jié)果表明,合金具有適宜的吸放氫平臺(tái),較高的儲(chǔ)氫量;電化學(xué)性能測(cè)試表明合金具有優(yōu)良的電化學(xué)性能,活化快,放電容量高,循環(huán)壽命長(zhǎng)。
　　 本文采用微波輻射,用鐵粉還原4-硝基鄰苯二甲酰亞胺制4-氨基鄰苯二甲酰亞胺、還原N-甲基-4-硝基鄰苯二甲酰亞胺制N-甲基-4-氨基鄰苯二甲酰亞胺,操作簡(jiǎn)單,反應(yīng)速率快

3、。考察了輻射時(shí)間、輻射功率、鐵粉用量、氯化銨用量對(duì)產(chǎn)物收率的影響。當(dāng)微波輻射功當(dāng)率480W,微波輻射時(shí)間100s時(shí),n(4-硝基鄰苯二甲酰亞胺):n(NH4C1)∶n(Fe)=1.0∶1.08∶3.6時(shí),DMF為萃取劑,4-氨基鄰苯二甲酰亞胺收率可達(dá)到93.4％;當(dāng)微波輻射功當(dāng)率560W,微波輻射時(shí)間120s時(shí),n(N-甲基-4-硝基鄰苯二甲酰亞胺):n(NH4Cl)∶n(Fe)=1.0∶4.4∶1.28時(shí),DMF為萃取劑,N-甲基-4

4、-氨基鄰苯二甲酰亞胺,收率可達(dá)到90.3％。
　　 本章著重討論了各種反應(yīng)條件對(duì)貯氫合金催化還原芳硝基化合物4-硝基鄰苯二甲酰亞胺和N-甲基4-硝基鄰苯二甲酰亞胺的影響,包括反應(yīng)溫度、時(shí)間、催化劑用量、溶劑及反應(yīng)氣氛、目的是得到催化還原4-硝基鄰苯二甲酰亞胺和N-甲基4-硝基鄰苯二甲酰亞胺的最適宜條件,以提高-NO2還原的轉(zhuǎn)化率和選擇性。用貯氫合金催化還原4-硝基鄰苯二甲酰亞胺的最優(yōu)條件是:催化劑用量為理論用量的3倍,無(wú)水乙醇作