芳基脒超分子和含磷亞胺化合物的合成及表征.pdf

1、材料學(xué)的理論和應(yīng)用研究是二十一世紀(jì)新思想、新概念和高科技發(fā)展的重要源頭之一。依據(jù)超分子化學(xué)原理，設(shè)計(jì)并合成出的超分子材料，將成為一種現(xiàn)階段正在開(kāi)發(fā)的新型實(shí)用的功能性材料而備受人們的青睞。有機(jī)超分子聚合結(jié)構(gòu)及配位聚合結(jié)構(gòu)類物質(zhì)的研究是近年來(lái)發(fā)展比較迅速的一個(gè)領(lǐng)域。本課題設(shè)計(jì)并合成出系列由氫鍵和長(zhǎng)程靜電力結(jié)合所組裝的離子型超分子聚合物及含磷亞胺類化合物，并探索具有結(jié)構(gòu)特色有機(jī)超分子聚合物的合成路線和構(gòu)效關(guān)系，進(jìn)而制備和評(píng)價(jià)此類化合物的光學(xué)性

2、質(zhì)。
　　本論文研究工作以不含α-H的腈和二（三甲基硅基）胺基鋰發(fā)生加成反應(yīng)為基礎(chǔ)，再用過(guò)氧化氫和三氟甲基磺酸銀與之反應(yīng)得到相應(yīng)產(chǎn)物。其中四個(gè)是離子型超分子聚合物，一個(gè)為含銀的金屬配合物，四個(gè)N-P鍵未被氧化裂分的含磷亞胺化合物。通過(guò)單晶X-射線衍射測(cè)定出這九個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)其相應(yīng)的熒光性質(zhì)進(jìn)行了分析。
　　第一部分:主要概括了超分子化學(xué)與超分子聚合物的有關(guān)內(nèi)容，總結(jié)了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外超分子聚合物在材料應(yīng)用方面的一些研究

3、成果，同時(shí)簡(jiǎn)單扼要的介紹了本課題的研究進(jìn)展。
　　第二部分:以2-甲基苯腈，2-、3-、4-硝基苯腈和3-氰基吡啶這些不含α-H的腈為原料，與二（三甲基硅基）胺基鋰發(fā)生加成反應(yīng)，然后與一氯二苯基膦進(jìn)行取代反應(yīng)，再以過(guò)氧化氫或三氟甲基磺酸銀與所得中間產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)，共得到5個(gè)最終產(chǎn)物。包括離子型超分子聚合物2a、2b、2c、2d及金屬配合物2e。對(duì)所得的離子型超分子聚合物2a、2c的熒光性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定，2a的熒光性質(zhì)與本實(shí)驗(yàn)室曾合成出

4、的具有類似結(jié)構(gòu)的超分子化合物的基本相同，而化合物2c沒(méi)有觀察到熒光信號(hào)，可能是其含有的硝基對(duì)芳環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的熒光有一定的淬滅作用。
　　第三部分:以二倍量的2-、3-、4-硝基苯腈及3-、4-氰基吡啶為原料與二（三甲基硅基）胺基鋰反應(yīng)，再與一氯二苯基膦反應(yīng)，用過(guò)氧化氫對(duì)其進(jìn)行氧化，得到4個(gè)化合物，它們均是N-P鍵未被氧化裂分的含N，P，O新穎結(jié)構(gòu)的含磷亞胺化合物，文中對(duì)其反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)探討。
　　最后，在總結(jié)與展望中，不僅