含芴側(cè)基的螺旋聚乙炔的合成及性能研究.pdf

1、螺旋聚合物不僅具有獨(dú)特的光、電、磁性能，還在手性分離、手性合成、分子識別、不對稱催化和光學(xué)材料領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景，吸引了眾多研究者的目光。取代聚乙炔作為一種重要的螺旋聚合物，由于具有半導(dǎo)體、非線性光學(xué)等特殊性質(zhì)，近幾年更成為研究的熱點(diǎn)。在各種有機(jī)發(fā)光材料中，芴類材料是一類很有發(fā)展前景的新型發(fā)光材料。芴及其衍生物由于含有剛性的平面聯(lián)苯單元，其熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性都比較高，還可通過共聚、共混等方法進(jìn)行改性使之發(fā)出不同波長的光，因此在平板

2、顯示、化學(xué)傳感、非線性光學(xué)及太陽能電池等領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用前景?？梢灶A(yù)見的是側(cè)鏈含芴發(fā)光基團(tuán)的螺旋聚乙炔將整合以上的這些特性開發(fā)出一種新型功能材料。
　　 本文合成了一類新型的單取代聚乙炔衍生物單體，以雙降冰片烯二氯化二銠為催化劑催化聚合得到新型的單取代螺旋聚乙炔的均聚物：聚4-(2-芴基)-3-氧代丁酸酰胺[P1]，聚4-(2-芴基)-3-氧代丁酸丙炔酯[P2]，聚N-丙炔基-L-丙氨酸4-(2-芴基)-3-氧代丁酰胺[P3]，

3、聚4-(2-芴基)-3-氧代丁酸-L-丙氨酸-丙炔酯[P4]，此外，還將不同摩爾配比的單體M2和M3進(jìn)行共聚得到聚乙炔的共聚物：聚{4-(2-芴基)-3-氧代丁酸丙炔酯)-(N-丙炔基-L-丙氨酸-4-(2-芴基)-3-氧代丁酰胺，M2：M3=3:7，摩爾比｝[P5]和聚{4-(2-芴基)-3-氧代丁酸丙炔酯)-(N-丙炔基-L-丙氨酸-4-(2-芴基)-3-氧代丁酰胺，M2：M3=7:3，摩爾比)[P6]，通過紅外和核磁對聚合物的結(jié)構(gòu)

4、進(jìn)行了表征，并利用紫外、熒光、圓二色譜、差熱和熱重分析等手段對聚合物性能進(jìn)行了分析研究，結(jié)果表明這些聚合物都具有較好的發(fā)光性能和熱穩(wěn)定性，而且具有穩(wěn)定的螺旋結(jié)構(gòu)，是一類新型的具有螺旋結(jié)構(gòu)的光學(xué)活性聚合物材料，在很多領(lǐng)域都將有它的潛在應(yīng)用價值。
　　 本文對合成的單取代聚乙炔衍生物進(jìn)行了紫外和熒光光譜表征，發(fā)現(xiàn)盡管聚合物的結(jié)構(gòu)不同，但在較稀溶液(1×104mol/L)中具有相似的吸收和發(fā)光波長，且最大發(fā)射峰均發(fā)出藍(lán)光；我們還考察了