量子化學方法在計算化合物物理、化學、生物學性質中的應用.pdf

1、蘭州大學碩士學位論文量子化學方法在計算化合物物理、化學、生物學性質中的應用姓名：常進申請學位級別：碩士專業(yè)：化學分析化學指導教師：姚小軍20090501常進蘭州大學碩士學位論文2009然后用同樣的方法建立模型，結果顯示用DFT方法優(yōu)化分子得到的QSAR模型不僅比半經驗的方法得到的模型的預測能力好，還可以得到更多量子化學的描述符。我們將DFT優(yōu)化結構方法與GAMLR結合應用到QSAR研究中，不僅克服了以往分子結構不準確給建模過程中帶來的誤

2、差，還拓寬了QSAR的應用域范圍。第四章主要應用DFT方法研究了含硝基系列化合物的構象，以及YN02(YN，O)單鍵的鍵能(bonddissociationenergies，BDE)。研究表明對于Ⅳ硝基磺胺類和D硝基醇類這兩個系列的化合物，每個分子只有一種穩(wěn)定的構象，而對于Ⅳ硝基酰胺類化合物由于在CN單鍵之間存在順反異構的區(qū)別，每個分子有兩種穩(wěn)定的構象，并發(fā)現反式構象比順式構象穩(wěn)定。計算結果顯示適合這三類化合物YN02鍵的BDE的理論計

3、算方法不同，分別是：B3P86／631lG(d，p)、B3LYP／6—31lG(d，p)、B3LYP／6—3llG(d，p)。最后我們還研究了遠程取代基對鍵離解能的影響，發(fā)現YN02BDE與盯。常數呈現負的相關性。本章中得出的這些結論可以應用于計算這三類化合物同系物中未知的YN02鍵BDE的計算，從而為研究這三類化合物在生物體內的生物化學反應提供可靠的鍵能數據。第五章將量子化學計算與統(tǒng)計學校正方法結合，建立了預測llO個過氧化物氧氧單鍵

4、的BDE的計算方法，此方法是在用一種量子化學方法(密度泛函方法)計算得到的過氧化物氧氧單鍵的BDE的基礎上，通過遺傳算法，選出與氧氧單鍵的BDE相關性較大的5個描述符，并建立了具有校正意義的模型，通過這種方法計算得到的BDE，結果得到了很大的改善，對整個數據集的RMSE由原來的1088kcal／mol降低到242kcal／mol，AARD由原來的945％降低到566％，總之，所建立的模型可以用于快速的預測其它未知的氧氧單鍵的BDE。這種