高氮有機金屬配合物和離子化合物的合成、結(jié)構(gòu)、熱力學性質(zhì)及量子化學研究.pdf

1、1,2,4-三唑類化合物的五元雜環(huán)結(jié)構(gòu)具有很高的能量，是一類重要的高能量密度材料，因此開展對1,2,4-三唑類化合物的研究具有十分重要的意義。
　　 本文合成了7種1,2,4-三唑類化合物的含能離子化合物和2種金屬配合物，并通過元素分析、紅外光譜等方法對其結(jié)構(gòu)進行表征。采用溶劑緩慢揮發(fā)法在室溫下培養(yǎng)出4-氨基-1,2,4-三唑的苦味酸鹽(4ATz·PA)、3-氨基-1,2,4-三唑的3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮鹽(3ATz

2、·NTO)、3,5-二氨基-1,2,4-三唑的苦味酸鹽(DAT·PA)、3-硝基-1,2,4-三唑的乙二胺鹽[3NTa·(CH2)2(NH2)2·H2O]、咪唑的苦味酸鹽(MZ·PA)、3,5-二硝基苯甲酸的二甲胺鹽[DNBA·CH2(NH2)2]、4-氨基-1,2,4-三唑的乙酸鋅配合物[Zn(4ATz)2(CH3COO)2]的單晶，并用X-射線衍射儀測定了單晶的結(jié)構(gòu)，得到了結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。
　　 運用Gaussian03程序?qū)?A

3、Tz·PA、3ATz·NTO、DAT·PA、MZ·PA和DNBA·CH2(NH2)2進行幾何優(yōu)化和頻率計算，且提供前線軌道能量和自然原子電荷。比較鍵長、鍵角的實驗值和計算值，兩者吻合較好。
　　 在非等溫條件下，運用DSC-TG/DTG方法研究了這9種含能化合物的熱行為。用Kissinger法、Ozawa法、一般積分法和微分法確定了Cu(4ATz)2Cl2·H2O熱分解過程的非等溫反應(yīng)動力學參數(shù)和熱分解反應(yīng)動力學機理函數(shù)，并得到

4、了該化合物在峰溫處的熱分解反應(yīng)活化焓(△H≠)、活化熵(△S≠)、活化自由能(△G≠)及臨界熱爆炸溫度(Tb)，對這些化合物的熱穩(wěn)定性進行分析比較。
　　 利用Micro-DSCⅢ微熱量儀測定了這7種化合物的的連續(xù)比熱容，并計算了各化合物以298.15 K為基準，283～353 K溫區(qū)的熱力學函數(shù)值(△H、△S和△G)。并運用Gaussian03程序的優(yōu)化結(jié)果對3ATz·NTO、DAT·PA、MZ·PA和DNBA·CH2(NH2