基于銅、銀配位聚合物的多金屬氧簇衍生物.pdf

1、學(xué)校代碼：幽分類(lèi)號(hào)：盟研究生學(xué)號(hào)：!Q2QQ2QQ墨!Q至Q!密級(jí)：玉⑧東牡知予j!幺大季博士學(xué)位論文黼、銀配位聚合物的多金屬氧簇衍生物TheModincationofPolyoxometalatesbyCopperandSilVerCoordinationPolymers作者：張朋朋指導(dǎo)教師：彭軍教授學(xué)科專(zhuān)業(yè)：無(wú)機(jī)化學(xué)研究方向：多酸化學(xué)東北師范大學(xué)學(xué)位評(píng)定委員會(huì)2011年5月摘要本論文選用多金屬氧酸鹽為無(wú)機(jī)建筑塊，選擇不同的有機(jī)配體和

2、金屬離子，構(gòu)筑了一系列結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物。探討了不同反應(yīng)條件(如配體的長(zhǎng)度、類(lèi)型及原料的配比等)對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響，并探索新物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性能間的關(guān)系。本文分別利用水熱技術(shù)和常規(guī)水溶液合成方法，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料等，合成了27種基于多金屬氧酸鹽的有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物。通過(guò)元素分析、紅外光譜、熱重分析、X射線粉末衍射，光電子能譜和x射線單晶衍射等手段對(duì)這些晶體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并且對(duì)部分化合物的電化學(xué)、熒光和抗菌性質(zhì)進(jìn)行了

3、初步研究。1以Keg百n型多金屬氧酸鹽作為建筑塊，選擇不同多陰離子、柔性有機(jī)胺配體和金屬陽(yáng)離子，在水熱條件下合成并表征了10個(gè)新的有機(jī)一無(wú)機(jī)雜化化合物：(b僅)[Cul(bix)】3[PWl2040]‘4H20(1)[Cul(b漢)】3[PMol2040】(2)【Hbi】【】[Cul(bi)【)】3[SiWl2040】。4H20(3)[Cu兒(H20)(Hbix)2(b僅)】2[Cu(H20)2(Hb政)2(b議)】【SiWl2040】

4、3。4H20(4)[Cul(bbi)】4[SiW12040】(5)【Cuu(bbi)2]2[SiWl2040】(6)[Na(bie)】2H[PWl20詞(7)【Cul(bie)】4[SiWl20柏】(8)【Cul(bie)】3H2[H3W120糾(9)[Cul∞i)】5H[H2W120糊(1O)在化合物l“中，多陰離子作為模板劑引導(dǎo)金屬一有機(jī)配合物的排列。化合物l和2是在相似條件下合成的，多陰離子模板的不同導(dǎo)致形成的三維超分子結(jié)構(gòu)存在差

5、異；化合物3和4的合成原料和條件相同，差別在于金屬離子和有機(jī)配體的比例不同。因?yàn)樵谒疅釛l件下，有機(jī)胺類(lèi)不僅可以充當(dāng)有機(jī)配體，還可以作為還原劑，如將二價(jià)銅還原為配位模式多樣的一價(jià)銅，進(jìn)而由于銅離子的價(jià)態(tài)和配位方式的差異，導(dǎo)致兩個(gè)化合物結(jié)構(gòu)的截然不同；化合物5和6與3和4的情況類(lèi)似；化合物79是通過(guò)調(diào)變多陰離子和金屬陽(yáng)離子，實(shí)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)維度的遞增；化合物10則是第一例基于偏鎢酸的互穿結(jié)構(gòu)。2以W色llsDawson型多金屬氧酸鹽作為建筑塊，選