新型手性選擇劑的合成及其在電泳中的應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，毛細(xì)管電泳技術(shù)在手性化合物的分離領(lǐng)域中，占據(jù)了重要的地位。在毛細(xì)管電泳的背景緩沖液中添加具有手性識(shí)別能力的選擇劑，手性選擇劑與手性對(duì)映體之間發(fā)生可逆的結(jié)合，通過(guò)結(jié)合常數(shù)差異，實(shí)現(xiàn)手性分離的方法稱為手性選擇劑法。環(huán)糊精及其衍生物是最為常用的一類手性選擇劑，其中磺酸化環(huán)糊精應(yīng)用和研究最為廣泛，它具有水溶性好，手性識(shí)別能力強(qiáng)，可分離的手性化合物范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。但是，磺酸化環(huán)糊精作為選擇劑使用時(shí)，要求它結(jié)構(gòu)均一，純度高，另一方面它水溶性好

2、，提純和回收都比較困難，所以售價(jià)非常昂貴。 本文在大量研究的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)了新型磺酸化聚β-環(huán)糊精這一分子結(jié)構(gòu)，根據(jù)分子量的差異，通過(guò)透析法除去制備過(guò)程產(chǎn)生的高濃度無(wú)機(jī)鹽，解決了提純和回收困難的問(wèn)題。從統(tǒng)計(jì)學(xué)和高分子的角度，獲得了在電泳中均一化的環(huán)糊精。雖然在分子水平上，磺酸化環(huán)糊精分子之間，磺酸根的取代位置和取代度仍然存在差異，結(jié)構(gòu)上的不均一，低純度等問(wèn)題也難以避免，但是在電泳過(guò)程中，從統(tǒng)計(jì)學(xué)角度，高分子鏈之間的不均一程度被減小

3、，縱向擴(kuò)散受到抑制，手性對(duì)映體的理論踏板數(shù)增高，柱效增高，有利于實(shí)現(xiàn)手性分離。 在對(duì)幾種代表性藥物進(jìn)行手性分離的過(guò)程中，獲得了理想的手性分離效果，實(shí)現(xiàn)了帶正電,帶負(fù)電以及中性化合物的基線分離，其中，撲爾敏的分離度更是高達(dá)3.74。對(duì)該新型聚合物的基本性質(zhì)進(jìn)行了研究，討論了它作為手性選擇劑應(yīng)用在電泳中時(shí)對(duì)電滲流的影響，電流隨應(yīng)用電壓的變化關(guān)系。考察了運(yùn)行電壓，有機(jī)添加劑濃度，緩沖液pH值，手性選擇劑濃度對(duì)分離度的影響以及手性選擇劑

4、濃度對(duì)柱效的影響。所分離的化合物的理論踏板數(shù)在200,000-600,000 N/m，理想的柱效證實(shí)了在電泳中帶電高分子聚合物有使手性選擇劑的手性識(shí)別能力均一化的作用，從統(tǒng)計(jì)學(xué)而非化學(xué)結(jié)構(gòu)的角度獲得了均一化高純度的手性選擇劑。為今后環(huán)糊精類手性選擇劑的商業(yè)化發(fā)展提供了新的思路。 在實(shí)驗(yàn)室已建立的解決了焦耳熱散熱問(wèn)題的大管電泳中，進(jìn)行應(yīng)用性研究。首次在大管電泳中建立了手性分離體系，用羥丙基-β-環(huán)糊精作為手性選擇劑對(duì)氨氯地平進(jìn)行手