鄰單氨基苯基取代卟啉衍生物的合成與研究.pdf

1、自從Collman小組成功地合成了柵欄卟啉,已經(jīng)發(fā)展出以鄰氨基苯基取代卟啉為基本構建單元的多種模型化合物。本文以5-(鄰氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉為構建單元,設計和合成了其衍生物。內(nèi)容部分主要分為兩部分：i)含分子內(nèi)氫鍵的仿生配體；ii)一氧化氮還原酶仿生配體。
　　 ⑴氫鍵在生物體系中廣泛地存在。本論文中,我們設計和合成了一種含雙分子內(nèi)氫鍵的席夫堿卟啉仿生配體及其還原配體,可將其用于卟啉類化合物中分子內(nèi)氫鍵的研究

2、。我們對其相應的配合物[Zn(SATPP)(CH3OH)]、[Zn(HATPP)](H2SATPP=5-(亞水楊醛基苯胺基)-10,15,20-三苯基卟啉；H2HATPP=5-(2-羥基苯.氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉)進行了X單晶衍射、1H NMR、質(zhì)譜和紫外可見光吸收光譜等表征。[ZnSATPP(CH3OH)]的單晶結構顯示酚羥基上的氧參與了兩類分子內(nèi)氫鍵:一類存在于亞水楊醛基苯胺基團,另一類存在與鋅原子配位的甲醇與酚羥

3、基上的氧之間。氫譜顯示甲醇與鋅的配位在溶液里是一個化學平衡。通過紫外吸收光譜得到的化學平衡常數(shù)表明含有分子內(nèi)氫鍵增強了鋅與甲醇的鍵合能力,為相應的[Zn(TPP)]十倍以上。
　　 ⑵一氧化氮還原酶(NOR)可以將一氧化氮還原為一氧化二氮。它的活性中心為卟啉-非卟啉形成的雙核鐵配合物。我們以鄰單氨基苯基取代卟啉為構建單元,設計和合成了以非卟啉單元與卟啉以共價鍵形成的化合物作為潛在的一氧化氮還原酶仿生配體,并對所得化合物進行了相應