新型杯芳烴衍生物的合成及在電分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、杯芳烴的功能化修飾是目前杯芳烴化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一。本論文將含有氮、硫雜原子的2．巰基-1,3,4-噻二唑引入到母體杯[4]芳烴及硫橋杯[4]芳烴中，合成了10種新的杯[4]芳烴衍生物。對合成的新化合物用多種手段進(jìn)行了表征，確定了其分子結(jié)構(gòu)和構(gòu)象。同時(shí)，將所合成的杯[4]芳烴衍生物以整齊、有序的LB膜形式修飾到電極表面，制作了新的杯芳烴LB膜修飾電極。作為一種伏安傳感器，研究了其本身的電化學(xué)性質(zhì)和對Ag<'+>離子的選擇性識(shí)別，建立了測定

2、痕量．Ag<'+>的電化學(xué)陽極溶出伏安分析方法。論文具體包括以下幾個(gè)方面的內(nèi)容： 1．含噻二唑基的對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成與表征以對叔丁基杯[4]芳烴(化合物1)為原料，分別與1，2-二溴乙烷、1，3-二溴丙烷在碳酸鉀的存在下進(jìn)行選擇性烷基化反應(yīng)，得到了兩種杯[4]芳烴衍生物(化合物2和3)。在氫氧化鈉存在下，化合物2和3與過量的含不同官能團(tuán)的2-巰基噻二唑反應(yīng)，合成了六種下緣含噻二唑基的杯[4]芳烴衍生物(化合物4a～4

3、c，5a～5c)．其結(jié)構(gòu)用<'1>H NMR，<'13>C NMR,IR,MS和元素分析等表征手段進(jìn)行了確證。 2．含噻二唑基的對叔丁基硫橋杯[4]芳烴衍生物的合成及結(jié)構(gòu)以對叔丁基硫橋杯[4]芳烴(化合物6)為原料，在碳酸鉀存在下與碘甲烷反應(yīng)，生成1，3二取代硫橋杯[4]芳烴(化合物7)，其分別與1,2-二溴乙烷、1,3-二溴丙烷在碳酸鉀的存在下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，得到兩種硫橋杯[4]芳烴衍生物(化合物3和9)。在碳酸鉀存在下，8和

4、9分別與過量的含不同官能團(tuán)的2-巰基噻二唑反應(yīng)，合成出了四種下緣含噻二唑基的硫橋杯[4]芳烴衍生物(化合物10a～10b、11a～11b)，并通過了<'1>H NMK，<'13>C NMR，IR,MS和元素分析等方法對目標(biāo)化合物進(jìn)行了確證。同時(shí)，X-射線分析確定了硫橋杯[4]芳烴衍生物8和10a的晶體結(jié)構(gòu)。 3．含噻二唑基的對叔丁基杯[4]芳烴衍生物L(fēng)B膜修飾電極的電化學(xué)性質(zhì)及對銀離子的識(shí)別應(yīng)用利用自己合成的硫橋杯[4]芳烴衍生

5、物-25,27-二(3-噻二唑基硫代丙氧基)-26，28-二羥基-5，11，17，23-四叔丁基杯[4]芳烴(TZCA)和LB膜技術(shù)，制作了新的杯芳烴LB膜修飾玻碳電極。作為一種新型的電化學(xué)伏安傳感器，詳細(xì)研究了該化學(xué)修飾電極的電化學(xué)性質(zhì)和它在水溶液中對銀離子的識(shí)別以及分析應(yīng)用。建立了一種新的識(shí)別銀離子的溶出伏安分析方法。在0.1 M HNO<,3>支持介質(zhì)中和富集時(shí)間為180s下，銀離子響應(yīng)的線性范圍為2×10<'-8>～1×10<'