新型鉬系催化材料綠色催化氧化研究.pdf

1、近年來，有機(jī)氧化反應(yīng)一直是有機(jī)合成中重要的組成部分，被用于制備各類化學(xué)品和中間體。但是，傳統(tǒng)的反應(yīng)過程常常需要使用環(huán)境有害的氧化劑且資源消耗嚴(yán)重。因此，從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境的雙重角度來考慮，以環(huán)境友好，價(jià)格低廉的過氧化氫為氧源，采用催化氧化反應(yīng)替代傳統(tǒng)有機(jī)氧化過程是化工生產(chǎn)的發(fā)展趨勢(shì)。本論文系統(tǒng)研究并建立了以過氧化氫為氧源的綠色催化氧化體系。 1．在我們工作組對(duì)鉬(Ⅵ)絡(luò)合物的研究基礎(chǔ)上，我們制備得到了一種過氧鉬(Ⅵ)絡(luò)合物，[MoO(

2、O<,2>)<,2>(TEDA)<,2>](TEDA=三乙烯二胺)。我們研究此類以MoO(O<,2>)2為構(gòu)筑核心的絡(luò)合物，在無溶劑的條件下，以過氧化氫為氧源，以較高效率催化氧化了一系列醇類為相應(yīng)的醛類。 2．以晶體工程學(xué)為指導(dǎo)，以獲得二維或三維有機(jī)-無機(jī)雜化聚合物為目標(biāo)，我們合成了[MoO<,2>Cl<,2>(H<,2>O)<,2>]<,2>[4，4'-H<,2>bipy]<'2+>·2Cl<'-> 1，[MoO<,2>Cl<

3、,4>]<'2->[4，4'-H<,2>bipy]<'2+>2[MoO<,2>Cl<,2>(H<,2>O)<,2>]·(H<,2>dipy—pra)Cl<,2> 3三種NH---Cl氫鍵網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)聚合物，并且研究了其催化環(huán)氧化反應(yīng)的性能。成功地解析了MoO<,2>Cl<,2>(H<,2>O)<,2>與[MoO<,2>Cl<,4>]<'2->網(wǎng)狀聚合物的單晶，因此，提供了比較二者結(jié)構(gòu)的細(xì)微差別的有利證據(jù)，而且在此之前未見有以過氧化氫為氧源，