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1、二元胺及其Schiff堿配合物具有多種優(yōu)良的性能,可作為螯合劑、穩(wěn)定劑、生物活性劑和催化劑等功能試劑,廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、生物、醫(yī)藥等科學(xué)領(lǐng)域的研究。因此,二元胺及其Schiff堿配合物的合成和性能研究越來(lái)越受到人們的重視。本論文開(kāi)展了以N,N-二甲基-1,3-丙二胺及其Schiff堿為配體的配合物的結(jié)構(gòu)化學(xué)研究。 1.以N,N-二甲基-1,3-丙二胺及其Schiff堿為配體合成了12個(gè)配合物,它們分別是:以N,N-二甲基-1,3
2、-丙二胺(dmpda)作為配體的配合物:[Ni(dmpda)(tta)<,2>](1);[Cu(dmpda)(bzac)Cl](2);[Zn(dmpda)(dbm)<,2>](3);[Cd(dmpda)(dbm)<,2>](4);[Zn(dmpda)Cl<,2>](5)。以N,N-二甲基-1,3-丙二胺縮鄰香蘭素(HL<'1>)或縮吡啶-2-甲醛(L<'2>)作為配體的配合物:[NiL<'1><,2>](6);[Zn(HL<'1>)Cl
3、<,2>]·CHCl<,3>(7);[ZnL<'1><,2>]·2H<,2>O(8);[CdL<'2>Cl<,2>](9);[Cd<,2>L<'1><,2>Cl<,2>](10);[Cd<,2>L<'1><,2>(NCS)<,2>](11);[Zn<,3>L<'1><,2>(N<,3>)<,4>]·CH<,2>Cl<,2>(12)。 2.通過(guò)X-射線衍射法測(cè)定了12個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu),并研究了它們的結(jié)構(gòu)特征。結(jié)果表明:
4、(1)以dmpda為配體的五個(gè)配合物都是單核配合物。在這些配合物中,dmpda均以NN兩個(gè)配位原子與金屬離子配位形成一個(gè)具有椅式構(gòu)象的六元螯合環(huán)。配合物1、2和5通過(guò)分子間氫鍵作用分別形成雙核結(jié)構(gòu)、一維鏈狀結(jié)構(gòu)以及四核結(jié)構(gòu)。 (2)在以HL<'1>為配體的配合物中,配體的四個(gè)配位原子或都參與配位,或部分參與配位,形成單核、雙核和三核配合物。在配合物6、7和8中,配體通過(guò)酚氧、亞胺氮這兩個(gè)配位原子或酚氧、亞胺氮和叔胺氮這三個(gè)配位原
5、子與金屬離子配位,形成單核結(jié)構(gòu)。配合物7和8分別通過(guò)分子間氫鍵作用形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。在配合物10和11中,配體的四個(gè)配位原子都參與配位,并通過(guò)酚氧橋聯(lián)兩個(gè)金屬離子形成雙核結(jié)構(gòu)。在配合物12中,配體的四個(gè)配位原子參與配位,并通過(guò)酚氧和疊氮酸根橋聯(lián)三個(gè)二價(jià)鋅離子形成一個(gè)三核結(jié)構(gòu)。 (3)在以L<'2>為配體的配合物中,配體的三個(gè)氮原子都參與配位,與二價(jià)鎘離子配位形成單核配合物9。 3.對(duì)這些配合物進(jìn)行了紅外光譜測(cè)試和元素分析
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