水解酶催化的多種加成反應(yīng)及串聯(lián)方法研究.pdf

1、一種酶可以催化多種反應(yīng)的多功能性在近年研究中不斷被發(fā)現(xiàn)，如水解酶可以催化Michael加成、Markovnikov加成、Henry反應(yīng)和aldol縮合等，酶催化多功能性發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步拓寬了酶在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　 論文發(fā)現(xiàn)了D-氨基酸?；复呋疌-N鍵Michael加成和Henry反應(yīng)的新功能。主要研究了D-氨基酸?；冈谟袡C(jī)溶劑中催化嘌呤化合物與α，β-不飽和羰基化合物的Michael加成反應(yīng)以及醛與硝基烷烴化合物的Henry

2、反應(yīng)?？疾炝嗣冈?、溶劑、溫度和底物結(jié)構(gòu)等條件對酶促M(fèi)ichael加成反應(yīng)和Henry反應(yīng)的影響。對照實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，是由D-氨基酸?；傅幕钚灾行拇呋嗽摲磻?yīng)。
　　 論文研究發(fā)現(xiàn)了脂肪酶催化醛、1，3-二羰基化合物和乙酰胺的三組分Hantzsch反應(yīng)的新活性?？疾炝嗣冈?、溶劑、溫度、酶量和底物結(jié)構(gòu)等條件對脂肪酶催化三組分Hantzsch反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，是由脂肪酶的活性中心催化了該反應(yīng)，研究提出了脂肪酶催化三組分Hant

3、zsch反應(yīng)的機(jī)理，并設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了該機(jī)理的合理性。
　　 論文研究了酰胺化合物、咪唑類化合物和芳香胺類化合物等有機(jī)小分子對酶促aldol/消去反應(yīng)的調(diào)控作用，考察添加劑種類、結(jié)構(gòu)、用量等因素對酶催化功能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)體系中添加甲酰胺可以調(diào)控脂肪酶催化單羰基化合物和芳香醛發(fā)生aldol反應(yīng)；同時(shí)添加對甲氧基苯胺和乙酰胺，則可以調(diào)控脂肪酶催化羰基化合物和芳香醛發(fā)生aldol/消去反應(yīng)。論文通過對比實(shí)驗(yàn)證實(shí)了有機(jī)小分子

4、對酶促反應(yīng)的調(diào)控作用。
　　 論文進(jìn)一步研究了脂肪酶/酰胺催化芳香醛、單羰基化合物和硝基烯烴化合物多組分反應(yīng)及其調(diào)控作用，建立了脂肪酶/乙酰胺催化合成螺環(huán)化合物新方法，成功地合成了一系列螺環(huán)化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在多組分反應(yīng)體系中乙酰胺分子可以顯著提高脂肪酶催化多組分反應(yīng)效果；通過對照設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探索研究了多組分反應(yīng)的機(jī)制，并提出了乙酰胺調(diào)控脂肪酶酶化多組分反應(yīng)生成螺環(huán)化合物的可能機(jī)理。
　　 論文總共合成了99種化合物，其