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1、碳酸鹽的穩(wěn)定同位素(碳、氧同位素)分析在地質(zhì)學(xué)和地球化學(xué)等學(xué)科領(lǐng)域(古海洋、大陸古氣候、成巖成礦物質(zhì)的來源示蹤等)有著廣泛的應(yīng)用。目前,磷酸法是碳酸鹽碳氧同位素分析最為有效的方法之一。與其它方法相比,這個方法具有高的準(zhǔn)確度和精度。但是,傳統(tǒng)的磷酸法要求較大的樣品用量,不適合于硅酸鹽巖石中微量碳酸鹽。連續(xù)流Gasbench-IRMS方法采取在線方式進(jìn)行純碳酸鹽化學(xué)制備和同位素質(zhì)譜分析,不僅樣品用量小,而且分析流程高速快捷。但是,對于硅酸鹽
2、巖石中的微量碳酸鹽來說,如何進(jìn)行準(zhǔn)確的碳氧同位素分析,是穩(wěn)定同位素地球化學(xué)分析技術(shù)的難題之一。本學(xué)位論文旨在將連續(xù)流Gasbench-IRMS方法從常規(guī)的純碳酸鹽分析擴(kuò)大對硅酸鹽巖石中微量碳酸鹽的分析,在這個基礎(chǔ)上對若干地殼巖石樣品進(jìn)行了應(yīng)用性檢驗。
前人就連續(xù)流Gasbench前處理制備系統(tǒng)與穩(wěn)定同位素質(zhì)譜聯(lián)機(jī)在線分析微量純碳酸鹽的碳和氧同位素組成,在分析流程和實驗條件上進(jìn)行了許多嘗試。本文在此基礎(chǔ)上進(jìn)行條件試驗,通過不
3、斷摸索,最終實現(xiàn)了對硅酸鹽巖中微量碳酸鹽進(jìn)行精確碳氧同位素分析的目的。與傳統(tǒng)磷酸法相比,本方法樣品用量少,分析精度高、進(jìn)度快。對于低含量微量碳酸鹽的分析,使用比純相碳酸鹽多得多的磷酸劑量。實驗過程中出現(xiàn)磷酸中微量水與新生成C02之間的氧同位素交換,使測定的氧同位素組成朝輕的方向漂移。通過應(yīng)用多礦物標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行氧同位素漂移校正,能夠使測量氧同位素比值與真值之間在分析誤差范圍內(nèi)一致。此外,通過對硅酸鹽中碳酸鹽含量的估計,不僅可以對樣品所需磷酸劑
4、量進(jìn)行控制,而且認(rèn)識到不同含量碳酸鹽需要使用不同含量標(biāo)準(zhǔn)的混合物來進(jìn)行校正的重要性。
應(yīng)用新建立的Gasbench-IRMS方法,本文對華北陸塊南緣合肥盆地和山東昌樂的新生代玄武巖、華南若干產(chǎn)地的花崗巖以及大別·蘇魯造山帶超高壓榴輝巖和片麻巖中微量碳酸鹽進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,這些火成巖中碳酸鹽含量低,碳同位素組成受巖漿去氣、同化混染或殼幔相互作用等因素的影響。巖漿去氣會使碳同位素比值降低,巖漿同化混染地殼有機(jī)質(zhì)會使碳酸鹽的
5、碳同位素比值降低。碳酸鹽的氧同位素受溫度或流體成分的影響較大,一般表現(xiàn)為具有較高的氧同位素比值,指示了低溫條件下巖漿碳酸鹽與地表流體之間的相互作用。變質(zhì)巖中碳酸鹽含量與原巖性質(zhì)有關(guān)。如果這些變質(zhì)巖中的碳酸鹽來自鄰近大理巖,其碳同位素組成和碳酸鹽含量相對較高。如果變質(zhì)碳酸鹽不是來自鄰近的圍巖,則可能反映了原巖的碳同位素組成。變質(zhì)巖中碳酸鹽的氧同位素組成往往受到了低溫條件下變質(zhì)流體的蝕變作用而發(fā)生改造。沉積巖中碳酸鹽含量相對于火成巖和變質(zhì)巖
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