溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)及其無機(jī)-有機(jī)雜化產(chǎn)物的物理性質(zhì)研究.pdf

1、溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)是指在溶劑熱條件下有新的有機(jī)物生成,同時(shí)新生成的有機(jī)物與金屬離子結(jié)合,最終以晶態(tài)形式得到功能無機(jī)-有機(jī)雜化物的反應(yīng)。從有機(jī)化學(xué)的角度看,在溶劑熱這樣相對(duì)高溫高壓的特殊反應(yīng)條件下,一些在常規(guī)條件下不能進(jìn)行或進(jìn)行較慢的反應(yīng)可能會(huì)順利進(jìn)行,并得到有時(shí)通過常規(guī)方法難以得到的有機(jī)產(chǎn)物。從無機(jī)化學(xué)的角度看,通過溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)可以一步得到晶態(tài)無機(jī)-有機(jī)雜化產(chǎn)物,而且所得產(chǎn)物常常通過其它方法包括常規(guī)溶劑熱法難以合成得到。從第一例真

2、正意義上的溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)被發(fā)現(xiàn)到現(xiàn)在,該研究課題只經(jīng)歷了短短十幾年的發(fā)展。然而研究進(jìn)展日新月異,如今已發(fā)現(xiàn)了二十多種溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)并獲得了大量的結(jié)構(gòu)新穎物理性質(zhì)各異的無機(jī).有機(jī)雜化產(chǎn)物。可以預(yù)見,溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)研究將為推動(dòng)人類的科技進(jìn)步以及生活和生產(chǎn)水平的提高發(fā)揮積極作用。作為一門無機(jī)化學(xué)與有機(jī)化學(xué)相交融的新興學(xué)科,其中還有很多未知的內(nèi)容有待探索,還有很多有價(jià)值的發(fā)現(xiàn)有待進(jìn)一步深化研究并開發(fā)利用。
　　 本文主要研究

3、了溶劑熱有機(jī)原位反應(yīng)中以醇作為烷基化試劑合成含吡啶基季銨鹽無機(jī)-有機(jī)雜化物的反應(yīng)、基于4,4'-dipyridyl disulfide在溶劑熱條件下的轉(zhuǎn)變?cè)缓铣珊蚺湮痪酆衔锏姆磻?yīng)、基于溶劑熱條件下的鹵代芳烴胺化反應(yīng)原位合成含簇配位聚合物的反應(yīng)以及基于疊氮酸根與氰基在溶劑熱條件下的[3+2]環(huán)加成原位合成含四氮唑官能團(tuán)的功能配位聚合物的反應(yīng)。同時(shí),還研究了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)以及它們?cè)趯?dǎo)電性質(zhì)、介電性質(zhì)、三階非線性光學(xué)性質(zhì)、熒光性質(zhì)和磁學(xué)性質(zhì)方

4、面的行為。研究成果包括：⑴在溶劑熱條件下,以金屬鹵化物、醇和4,4’-bipyridine或者4-cyanopyridine為反應(yīng)起始物,在碘和很少量水存在的條件下原位合成得到了一系列晶態(tài)低維金屬鹵化物.吡啶基季銨鹽無機(jī)-有機(jī)雜化產(chǎn)物。其中,吡啶基季銨鹽有機(jī)陽離子是通過吡啶基與醇上的烷基部分結(jié)合生成。研究了該類化合物傳統(tǒng)的半導(dǎo)體性質(zhì),探索了單晶的變溫導(dǎo)電性質(zhì)以及晶態(tài)粉末的變頻導(dǎo)電性質(zhì),還研究了摻雜對(duì)導(dǎo)電性質(zhì)的影響。同時(shí),還探索了該類化合

5、物的介電性質(zhì),研究表明,它們的介電常數(shù)值均相對(duì)較低。結(jié)合結(jié)構(gòu)對(duì)性質(zhì)的影響,發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)中的靜電力相互作用可能與化合物的介電性質(zhì)密切相關(guān)。⑵基于4,4'-dipyridyl disulfide在溶劑熱條件下的轉(zhuǎn)變?cè)缓铣傻玫搅硕喾N含硫配位聚合物。其中,在Cu／I／S雜化產(chǎn)物的合成中,不僅發(fā)現(xiàn)了奇特的時(shí)間決定反應(yīng)結(jié)果的現(xiàn)象,還發(fā)現(xiàn)這類介于Cu2S和CuI半導(dǎo)體材料之間的化合物同樣具有良好的半導(dǎo)體性質(zhì)。另外,通過該有機(jī)原位合成反應(yīng),還得到了一些結(jié)

6、構(gòu)異常新穎的具有非心對(duì)稱結(jié)構(gòu)或者手性索烴結(jié)構(gòu)的功能配位聚合物,并研究了它們相應(yīng)的三階非線性光學(xué)性質(zhì)和熒光性質(zhì)。⑶證實(shí)了溶劑熱條件下鹵代芳烴與無機(jī)氨之間胺化反應(yīng)的可行性,并原位合成得到了系列含Cu／I簇配位聚合物。其中,有機(jī)胺化產(chǎn)物作為模板劑參與調(diào)控了不同構(gòu)型的含Cu／I簇配位聚合物的生成。熒光性質(zhì)測(cè)試表明,產(chǎn)物展現(xiàn)出了很強(qiáng)的且特征性的光致發(fā)光行為。⑷基于疊氮酸根與氰基在溶劑熱條件下的[3+2]環(huán)加成反應(yīng),通過使用對(duì)于該反應(yīng)尚較少采用的銀