環(huán)丙烷類雙噁唑啉手性配體的合成及不對稱誘導(dǎo)性能研究.pdf

1、本論文設(shè)計并合成了8個新型雙噁唑啉手性配體L1～L8，并研究它們在環(huán)丙烷化反應(yīng)與Diels-Alder反應(yīng)中的對映選擇性，以及影響配體不對稱誘導(dǎo)性能的各種因素?！　∫暂苋┧醿?nèi)酯為起始原料，經(jīng)過氧化反應(yīng)、酰氯化反應(yīng)得到順式環(huán)丙烷二酰氯，然后在二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)的催化下與相應(yīng)的氨基醇反應(yīng)合成了順式二羥基酰胺，再用對甲苯磺酰氯將羥基活化，最后在二甲氨基吡啶(DMAP)的催化下關(guān)環(huán)合成順式雙噁唑啉配體L1～L4?！　∮帽揭蚁┡c重氮乙

2、酸乙酯的反應(yīng)評價新型配體在環(huán)丙烷化反應(yīng)中的不對稱誘導(dǎo)性能，順式的四個新型配體對于該反應(yīng)都具有一定的對映選擇性，其中L1表現(xiàn)出最好的對映選擇性(53％eeforcis，37％eefortrans)，產(chǎn)物的優(yōu)勢構(gòu)型為(1R,2S)與(1R，2R)；而反式配體對于該反應(yīng)的不對稱誘導(dǎo)性能較差。對影響配體對映選擇性能的各種因素，如配體結(jié)構(gòu)、金屬離子、反應(yīng)溶劑、分子篩等進(jìn)行了研究，而且根據(jù)Hofmann的協(xié)同機(jī)制理論對新配體－銅(Ⅰ)配合物催化該反

3、應(yīng)的可能機(jī)理進(jìn)行假設(shè)，并對產(chǎn)物的優(yōu)勢構(gòu)型作了理論分析。　　對于新配體在Diels-Alder反應(yīng)中的對映選擇性的研究，采用環(huán)戊二烯與3-丙烯?；?2-噁唑啉酮的反應(yīng)。研究表明四個順式新配體對于該反應(yīng)均具有一定的對映選擇性，其中L4表現(xiàn)出最好的不對稱誘導(dǎo)性能(41％eeforendo)，產(chǎn)物的優(yōu)勢構(gòu)型為(S)-endo;反式配體對于該反應(yīng)幾乎不具有對映選擇性。對影響配體對映選擇性能的各種因素，如配體結(jié)構(gòu)、金屬離子、反應(yīng)時間等進(jìn)行了研究，