乙二胺與對(duì)甲基苯酚的Mannich反應(yīng).pdf

1、Mannich堿型Salen配體是重要的立體化學(xué)模型，在過渡金屬配位化合物中占有重要的的地位。本文運(yùn)用Mannich反應(yīng)合成了一系列的新型Salen配體，配體化合物通過核磁、紅外、質(zhì)譜、元素分析進(jìn)行了表征，并通過X-射線單晶衍射儀確定了三個(gè)配體的晶體結(jié)構(gòu)。本文首先由乙二胺、對(duì)甲酚和多聚甲醛以不同的摩爾比在無溶劑的條件下合成了三種Mannich堿。其次利用乙二胺衍生物的Mannich反應(yīng)在無催化劑的條件下設(shè)計(jì)合成了11種Salen型新的配

2、體，在Salen配體中引入呋喃雜環(huán)，對(duì)其與金屬的配位提供了多種可能性。
　　 1.在無溶劑的條件下采用一步法合成了兩種新型化合物，N，N，N'，N'-四(2-羥基-5-甲芐基)乙二胺和N，N，N'-三(2-羥基-5-甲芐基)乙二胺，采用無溶劑的方法符合綠色化學(xué)的理念，反應(yīng)采用“一鍋煮”，既簡(jiǎn)化了操作，也有效地提高了產(chǎn)率，確立了每一種結(jié)構(gòu)的最優(yōu)的反應(yīng)配比。
　　 2.化合物3(N，N'-二(2-羥基-5-甲芐基)乙二胺)不

3、易從反應(yīng)體系中析出，采取將其轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽的形式，能較容易的從反應(yīng)體系中析出，可以得到較純的產(chǎn)物。在相似的條件下，將對(duì)甲酚改為對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)氯苯酚，得到了類似的三種Mannich堿。
　　 3.將化合物N，N，N'，N'-四(2-羥基-5-甲芐基)乙二胺，N，N，N'-三(2-羥基-5-甲芐基)乙二胺在N，N-二甲基甲酰胺和乙醚的混合溶劑中，在自然揮發(fā)的條件下得到了兩種無色透明的晶體，經(jīng)單晶X-射線衍射分析確認(rèn)其結(jié)

4、構(gòu)。
　　 4.通過Mannich反應(yīng)，以乙二胺苯甲醛席夫堿和乙二胺呋喃甲醛席夫堿采用硼氫化鈉還原為二元仲胺，以此作為堿組分，與甲醛、多種對(duì)取代苯酚生成了11種Salen型新的配體。研究了酚的種類對(duì)Mannich堿的影響，當(dāng)2,4-二取代苯酚，如2,4-二甲基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二氯苯酚與二元仲胺反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)率較高，而且較容易從反應(yīng)體系中析出。當(dāng)酚為對(duì)取代苯酚時(shí)，則產(chǎn)物需在深冷的條件下才能從反應(yīng)體系中析出。當(dāng)苯環(huán)上