以Schiff堿金屬配合物為中性載體的水楊酸根及硫氰酸根離子選擇電極研究.pdf

1、離子選擇電極分析法是以離子選擇電極作為指示電極的一種電位分析法，是電化學(xué)分析的一個(gè)重要分支。離子選擇電極是比較成熟的己獲得廣泛應(yīng)用的一類電化學(xué)傳感器。PVC膜離子選擇性電極由于具有構(gòu)造簡(jiǎn)單、成本低廉、使用起來(lái)非常簡(jiǎn)便快捷等優(yōu)點(diǎn)，所以其作為一種常規(guī)的檢測(cè)各種陰陽(yáng)離子的手段而被廣泛的運(yùn)用于臨床醫(yī)學(xué)研究、環(huán)境科學(xué)和工業(yè)生產(chǎn)等各個(gè)領(lǐng)域。離子選擇性電極載體的設(shè)計(jì)、合成和應(yīng)用是離子選擇性電極研究的一個(gè)重要方向，尋找和研究能識(shí)別各種特定離子、性能更加

2、優(yōu)良的活性物質(zhì)，用于PVC膜離子選擇性電極的構(gòu)建有著重要的理論和實(shí)踐意義。近年來(lái)，研究反Hofmeister行為的陰離子選擇性電極成為電分析和電化學(xué)傳感器研究領(lǐng)域中重要的方向之一。自從人們發(fā)現(xiàn)了Schiff堿金屬配合物能對(duì)特定的陰離子有選擇性的識(shí)別作用后，以其為載體的、有著廣闊應(yīng)用前景的離子選擇電極正成為研究的熱點(diǎn)。 本論文綜述了離子選擇電極的基礎(chǔ)理論，介紹了陰離子選擇電極的發(fā)展及其現(xiàn)狀。研究了基于水楊醛縮鄰氨基苯酚合鈷(Ⅱ)金

3、屬配合物[Co(Ⅱ)-SAAP]為中性載體的PVC膜陰離子電極。該電極對(duì)水楊酸根(Sal-)具有優(yōu)良的電位響應(yīng)性能和選擇性并呈現(xiàn)出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)镾al-＞ClO4-＞SCN-＞I-＞NO2-＞NO3-＞Br-＞Cl-＞SO32-＞SO42-。在pH為5.0的磷酸鹽緩沖體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范圍為9.0×10-6～1.0×10-1mol/L，斜率為-54.3mV/dec(20℃)，檢出

4、下限為5.0×10-6mol/L。還首次研究了以2`-(2-呋喃亞甲基)水楊酰腙Schiff堿銅(Ⅱ)配合物[Cu(Ⅱ)-THBH]為中性載體的PVC膜電極，該電極對(duì)硫氰酸根離子(SCN-)具有優(yōu)良的電位響應(yīng)特性并呈現(xiàn)出反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序?yàn)椋篠CN-＞Sal-＞ClO4-＞I-＞Br-＞NO3-＞Cl-＞NO2-＞SO32-＞SO42-＞H2PO4-。電極在pH5.0的磷酸鹽緩沖體系中，對(duì)SCN-在1.0×1

5、0-1～5.0×10-6mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為53.4mV/dec(25℃)，檢測(cè)下限為1.2×10-6mol/L。對(duì)該兩種電極，采用交流阻抗技術(shù)和紫外可見(jiàn)光譜技術(shù)研究了其響應(yīng)機(jī)理，結(jié)果表明配合物中心金屬原子的結(jié)構(gòu)以及載體本身的結(jié)構(gòu)與電極的響應(yīng)行為之間有非常密切的構(gòu)效關(guān)系。該兩種電極具有響應(yīng)快、重現(xiàn)性好、檢出限低、制備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。將電極用于藥品、廢水等實(shí)際樣品的分析，其結(jié)果令人滿意。 該研究論文為以Schif