以Schiff堿金屬配合物為載體三種陰離子電極的研究.pdf

1、離子選擇電極分析法是一種設備簡單，操作方便，測量范圍廣，靈敏度高，能進行快速連續(xù)監(jiān)測的分析方法，它在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學技術的許多部門都獲得了實際應用。離子選擇性電極載體的設計、合成和應用是離子選擇性電極發(fā)展的關鍵。近年來一些Schiff堿及其金屬配合物由于具有特殊的平面結構及適宜的路易斯酸度而被用作離子選擇性電極的電活性物質(zhì)，大大促進了離子選擇性電極的發(fā)展。本論文合成了Schiff堿及其金屬配合物，并研究了以這些配合物為中性載體的PVC溶

2、劑聚合膜陰離子選擇性電極的電位響應性能。本文的研究工作如下： 1.以異雙Schiff喊金屬配合物為載體碘離子電極的研究研究了以乙二胺、乙酰丙酮縮水楊醛異雙席夫堿合鈷(Ⅱ)為載體的PVC膜電極，該電極對碘離子(I-)具有優(yōu)良的電位響應特性并呈現(xiàn)反Hofmeister選擇性行為，其選擇性次序為I->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2->Cl->Ac->NO3->SO42-。在pH 2.0的磷酸鹽緩沖體系中，對

3、I-在1.0×10-1～1.0×10-7 mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應，斜率為-50.7mV/dec(26℃)，檢測下限為3.9×10-8mol/L。采用交流阻抗技術和紫外可見光譜技術研究了電極的響應機理，結果表明配合物中心金屬原子的結構以及載體本身的結構與電極的響應行為之間有非常密切的構效關系。電極具有響應快、重現(xiàn)性好、制備簡單等優(yōu)點。將電極初步應用于藥物和食鹽中碘的分析，結果較為滿意。 2.以水楊醛縮4-氨基安替比林S

4、chiff堿金屬配合物為載體硫氰酸根離子電極的研究合成了水楊醛縮4-氨基安替比林Schiff堿金屬配合物，并以此為載體研究了該電極對陰離子的電位響應特性，發(fā)現(xiàn)以水楊醛縮4-氨基安替比林合銅([Cu(Ⅱ)-SAMT])為載體的離子選擇性電極對硫氰酸根離子呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應和反Hofmeister選擇性序列：SCN->Sal->ClO4->NO3->Cl->Br->I->SO32->NO2->SO42-。在pH=4.0的磷酸鹽緩沖體系中，硫

5、氰酸根離子在1.0×10-1～1.0×10-6mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應，斜率為-55.64 mV/SCN-(26℃)，檢測下限為6.3×10-7mol/L。采用紫外光譜技術和交流阻抗研究了電極的響應機理，并將電極應用于樣品分析，結果比較滿意。 3.以香草醛縮二乙烯三胺Schiff堿金屬配合物為載體水楊酸根離子電極的研究合成了香草醛縮二乙烯三胺合鈷(Ⅱ([Co(Ⅱ)-VADTR])和香草醛縮二乙烯三胺合鎳(Ⅱ)[Ni(Ⅱ

6、)-VADTR]兩種金屬配合物。以[Ni(Ⅱ)-VADTR]為載體的離子選擇性電極對水楊酸根呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應和反Hofmeister選擇性序列：Sal->SCN->I->Cl->ClO4->Ac->NO2->Br->SO32->NO3->SO42-。在pH=5.0的磷酸鹽緩沖體系中該電極具有最佳的電位響應，水楊酸根離子在1.58×10-6～1.0×10-1mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應，斜率為-53.0 mV/Sal-(26℃)，