銀催化劑表面修飾以及對乙烯環(huán)氧化反應(yīng)影響的理論研究.pdf

1、密度泛函理論(DFT)局域近似在處理一般金屬和半導(dǎo)體的電子能帶和有關(guān)物理性質(zhì)方面取得非常大的成功,因此在近年來得到迅速發(fā)展和廣泛的應(yīng)用,大量文獻和實驗數(shù)據(jù)表明計算結(jié)果和實驗數(shù)據(jù)有很好的吻合,所以該文采用的都是DFT的方法,在以前的金屬表面模擬研究中,所使用的都是原子簇模型,在這種情況下,金屬基底部被固定在和體相一樣的結(jié)構(gòu),而忽略了金屬表面的弛豫及交換相關(guān)能近似的模型的計算結(jié)果更加接近實驗值.因此,為了克服弛豫和交換相關(guān)能近似對基底結(jié)構(gòu)的

2、影響,該文在計算中使用的都是超元胞樣條化模型,該模型采取了周期性結(jié)構(gòu),更能充分反應(yīng)金屬體系的特性,在計算中我們充分考慮了基底的弛豫,并且加上了一定的真空層,因此能夠更真實的模擬金屬表面.采用上述方法和模型,該文首先研究了氯修飾的銀單晶表面.活性吸附的氧在乙烯環(huán)氧化反應(yīng)中起到關(guān)鍵的作用,為了研究氯原子對銀催化劑的修飾作用,我們下一步重點研究了氯原子對氧原子在銀表面吸附的影響.乙烯在銀表面的吸附是乙烯環(huán)氧化反應(yīng)中很重要的一步,因此我們下一步