多羰基化合物互變異構(gòu)及構(gòu)效關(guān)系的理論研究.pdf

1、本論文圍繞著多羰基化合物互變異構(gòu)以及結(jié)構(gòu)與活性關(guān)系進(jìn)行了理論研究，針對(duì)于具有活性的2-?；?1，3-環(huán)二酮類化合物存在的互變異構(gòu)現(xiàn)象，用量子化學(xué)從頭算理論進(jìn)行了研究。 本論文利用三維構(gòu)效關(guān)系對(duì)HPPD酶的高效抑制劑2-(2-硝基-4-三氟甲基芐基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(NTBC)的活性結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究。 本文首次成功地將傳統(tǒng)的構(gòu)象關(guān)系研究方法CoMFA和CoMSIA應(yīng)用于配體活性結(jié)構(gòu)的預(yù)測(cè)?！　”疚脑诤铣?-?；?1，

2、3-環(huán)己二酮類化合物的衍生物時(shí)意外發(fā)現(xiàn)的烯酯異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究，根據(jù)輔酶PQQ的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)了一系列模型化合物，在B3LYP/D95(d，p)水平上對(duì)一系列PQQ模型化合物及其類似物與氨的親核加成進(jìn)行了理論計(jì)算。結(jié)果表明：對(duì)單羰基體系，羰基碳的親電性對(duì)反應(yīng)能壘有重要的影響；對(duì)雙羰基體系，過(guò)渡態(tài)中鄰位羰基氧與親核試劑氨上的H形成的氫鍵對(duì)反應(yīng)的活化能起著關(guān)鍵的作用；稠合芳香環(huán)本身對(duì)反應(yīng)的能壘影響不大，但當(dāng)稠合雜環(huán)的1-位為可提供氫鍵受體的