基于二乙酯基甘脲的基元組裝子與熒光分子夾的設(shè)計與合成.pdf

1、在經(jīng)典的共價合成理論中，具有反應(yīng)活性的官能團是定向合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)分子的基礎(chǔ)。隨著超分子化學(xué)的發(fā)展，非共價合成技術(shù)正成為化學(xué)合成研究領(lǐng)域的一個重要的分支方向。而作為這些研究的基礎(chǔ)，氫鍵、π-π相互作用等非共價鍵的應(yīng)用便備受關(guān)注，如何利用這些非共價鍵去有目的將結(jié)構(gòu)多樣性的共價分子定向堆積并構(gòu)筑成具有高級有序結(jié)構(gòu)和特定功能的超分子材料，則是很多超分子化學(xué)工作者孜孜以求的夢想。 本論文首先對非共價鍵中π-π相互作用在超分子化學(xué)研究中的應(yīng)用

2、作了較為全面的綜述，尤其側(cè)重于對芳環(huán)超分子自組裝體系中的π-π相互作用研究進展的評述。 其次，基于本課題組在非共價合成研究中的前期成果(J.Org.Chem.,2006，71，4502-4508)，同時也為了擴大我們研究理念——借用分級組裝原理構(gòu)筑復(fù)雜結(jié)構(gòu)的分子堆積體——的普適性，我們?nèi)砸远阴セ孰鍨榛緲?gòu)筑板塊，設(shè)計并合成了又一類在自組裝過程中具有可預(yù)測性的基元組裝子，共得到9種未見文獻報道的不對稱三單元分子夾，其分子結(jié)構(gòu)都

3、通過了IR、MS、1H NMR、13C NMR等的表征。并對1H NMR中較為復(fù)雜的核磁信號進行了分析和說明。遺憾的是，我們只完成了目標分子的共價合成工作，未能得到目標化合物的組裝堆積體一單晶結(jié)構(gòu)，暫時還無法確證目標化合物的固相自組裝模式。 另外，超分子主體在熒光傳感器方面的研究近來受到了人們的普遍關(guān)注。而基于甘脲的分子夾也是一種重要的超分子主體，不過，它們在熒光傳感器方面的研究卻很少見。為此，我們進行了一些嘗試性的研究，以二乙

4、酯基甘脲為基本構(gòu)筑板塊，以二吡啶乙炔基苯為發(fā)色團，設(shè)計出了四種具有多位點的熒光分子夾，合成得到了其中的三種，得到了Ⅲ-5a的單晶結(jié)構(gòu)，并在它的二級結(jié)構(gòu)中，首次發(fā)現(xiàn)了一種存在于炔鍵與吡啶環(huán)之間的π-π相互作用。同時，我們測定了這類分子夾的量子產(chǎn)率，并測試了15種金屬陽離子對它們熒光性質(zhì)的影響，．Ag+、Cu2+、Ni2+、Fe3+、A13+、Cr3+和CO2+等七種金屬離子產(chǎn)生了淬滅效應(yīng)，其中Cu2+、Ni2+的靈敏度較好，尤其是Ni2+