鳥(niǎo)嘌呤四鏈體中鈉離子移動(dòng)路線的初步預(yù)測(cè).pdf

1、G-四鏈體復(fù)合物是一個(gè)明顯的極化體系,其形成或解離過(guò)程中,Na+的移動(dòng)路線目前還不十分明確。本文基于在σπ水平的原子.鍵電負(fù)性均衡浮動(dòng)電荷分子力場(chǎng)(ABEEMσπ/MM),首次將其應(yīng)用到G-四鏈體體系中,初步的預(yù)測(cè)該體系中Na+的移動(dòng)路線。ABEEMσπ/MM模型除原子位點(diǎn)外,還明確地定義了孤對(duì)電子、σ鍵和π鍵的位置,并且各位點(diǎn)電荷隨分子環(huán)境改變而浮動(dòng),因此能更好地反映該體系的極化現(xiàn)象。
　　 為了驗(yàn)證我們模型的準(zhǔn)確性,結(jié)合G-

2、四鏈體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),本文選取G4中的一個(gè)Na+和一片G-tetrad為研究對(duì)象,為Na+-G-tetrad體系中的Na+設(shè)計(jì)了三條移動(dòng)路線,詳細(xì)地研究了Na+與G-tetrad的相互作用。首先,我們應(yīng)用ABEEMσπ/MM模型研究了Na+-G-tetrad體系的性質(zhì),包括它的幾何構(gòu)型、電荷分布等,并在MP2/6-31G(d,p)水平上做了相應(yīng)的從頭算,二者結(jié)果進(jìn)行了對(duì)比,得到了相符合的結(jié)果。ABEEMσπ/MM模型驗(yàn)證了:Na+-G-te

3、trad結(jié)構(gòu)采用平行型的氫鍵,而Na+不存在時(shí),G-tetrad的四個(gè)鳥(niǎo)嘌呤通過(guò)交叉型氫鍵存在,Na+的存在改變了G-tetrad的氫鍵方式。其次,應(yīng)用兩種方法研究了Na+在移動(dòng)過(guò)程中Na+-G-tetrad體系的能量變化,結(jié)果表明:二者的結(jié)果有很好的一致性,ABEEMσπ/MM模型能夠準(zhǔn)確地描述Na+-G-tetrad體系,充分驗(yàn)證了我們模型的準(zhǔn)確性。為了更接近實(shí)際體系,我們又選取了Na+(2)-G-tetrads和(Na+(3)-G

4、-tetrads為研究對(duì)象,研究了Na+(2)和Na+(3)移動(dòng)過(guò)程中Na+(2)-G-tetrads和Na+(3)-G-tetrads體系的能量變化。由于受到計(jì)算機(jī)的限制,從頭算很難模擬兩片體系,所以此部分僅應(yīng)用ABEEMσπ/MM模型來(lái)預(yù)測(cè)。研究結(jié)果表明:G-四鏈體中的三個(gè)Na+最有可能沿α方向依次移出。
　　 文本對(duì)Na+-G-tetrad和Na+-G-tetrads體系的研究和探討,為進(jìn)一步應(yīng)用ABEEMσπ/MM模型,