三氟乙酸丁烯酯的Ireland-Claisen重排反應(yīng)探索與α-氟-β-氨基酸的不對(duì)稱合成.pdf

眾所周知，在一些生物活性分子中引入氟原子能使其具有更好的生物活性，因此發(fā)展可以向有機(jī)分子中引入氟原子的合成策略已經(jīng)成為一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。全文分為以下兩個(gè)部分:
　　 第一部分:含有二氟亞甲基的有機(jī)化合物由于其獨(dú)特的生物活性，已經(jīng)成為十分重要的有機(jī)合成目標(biāo)分子。因此我們想用(Z)-2，2，2-三氟乙酸-4’-芐氧基-2’-丁烯酯2通過鎂催化下的Ireland-Claisen重排反應(yīng)來(lái)引入二氟亞甲基。經(jīng)過很多次的嘗試，通過19FNMR檢測(cè)，我們始終未能檢測(cè)到二氟烯醇硅醚中間體的生成?？赡苁怯捎诨衔?自身較弱的吸電子效應(yīng)所致。
　　 第二部分:近年來(lái)，含氟-β-氨基酸已經(jīng)成為醫(yī)藥和生物化學(xué)的研究熱點(diǎn)并且已經(jīng)取得許多研究成果。我們用叔丁基亞磺酰亞胺作為手性輔基，用單溴單氟乙酸乙酯與叔丁基亞磺酰胺在活性鋅粉的THF溶液中發(fā)生Reformatsky反應(yīng)，以較好的產(chǎn)率(70-86％)和中等的立體選擇性(66∶34-92∶8)，合成了一系列的α-氟-β-氨基酸衍生物。然后通過酸性水解脫掉所有的保護(hù)基，以(70-93％)的產(chǎn)率得到相應(yīng)的α-氟-β-氨基酸。