二茂鐵烷基咪唑類化合物的合成、表征及其電化學行為研究.pdf

1、靜電作用在生命過程和自然界中起著重要作用，是大分子信息傳遞的主要動力，影響了主體分子對客體的結合、識別和解離。而大分子內的靜電作用機理較為復雜，難以建立合適的理論模型，缺乏定量研究分子內靜電作用的有效手段。 電活性主體分子中存在電活性中心和可與離子鍵合的結合位點，與客體結合，形成超分子體系，是研究分子內靜電作用的理想體系，可以采用簡便靈敏的電化學技術對其進行檢測和調制。所以可以通過系統(tǒng)研究一系列結構不同的電活性主體分子與客體相互

2、作用時的電化學響應，來獲得有關分子內靜電作用的本質及其傳遞規(guī)律的認識。為此，本論文設計合成了一系列具有電活性的二茂鐵烷基咪唑類主體分子，采用循環(huán)伏安，方波伏安等技術系統(tǒng)考察了這些主體與某些陰離子間的電化學行為，為進一步探討主體分子的結構對大分子體系內靜電作用的影響打好基礎。本論文主要研究內容和結果如下： 1、采用二茂鐵作為電活性基團，以咪唑為鍵合位點，以烷基鏈為連接基團，設計并成功合成了10個不同鏈長的烷基連接的單、雙取代二茂鐵

3、烷基咪唑2-12～2-20和2-22，所有化合物均為未經(jīng)報道的化合物，結構經(jīng)1H NMR和13C NMR確認，其中有6個培養(yǎng)出單晶結構，并用X-ray衍射測得其結構。 2、考察了受體的平均電位（E1/2），發(fā)現(xiàn)隨著碳鏈的增長，二茂鐵基團的氧化還原峰逐漸負移。相對于二茂鐵的峰電位，2-12和2-13的二茂鐵基氧化還原峰較正，2-14與二茂鐵相當，2-15較二茂鐵負移。我們利用拉電子效應、供電子效應以及立體效應成功的解釋了受體平均電