醌類化合物催化氧化性能的研究.pdf

1、醌類化合物廣泛存在于自然界中，是生物體內(nèi)重要的電子轉(zhuǎn)移和遞氫體，廣泛參與脫氫氧化反應(yīng)，研究其催化氧化性能具有重要的理論價(jià)值和應(yīng)用前景。本論文旨在通過(guò)對(duì)醌類化合物催化性能的研究，開發(fā)溫和條件下，以分子氧為氧化劑的催化氧化有機(jī)催化體系。
　　 論文首先研究了醌類化合物和N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)組成的催化體系催化烴類化合物加氧化反應(yīng)的性能。結(jié)果表明，具有缺電子取代基的2，3-二氯-5，6-二氰基對(duì)苯醌(DDQ)和NHPI組成

2、的催化體系，在乙苯氧化反應(yīng)中表現(xiàn)出了較好的催化活性。在80℃和0.3MPa氧氣壓力下，反應(yīng)10小時(shí)后，乙苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到72.2％，苯乙酮選擇性達(dá)92.3％。采用紫外可見光譜技術(shù)，證實(shí)了醌類化合物和NHPI之間確實(shí)存在一定的作用力，DDQ促進(jìn)了NHPI向PINO的轉(zhuǎn)化，從而促進(jìn)了反應(yīng)的進(jìn)行。并將該催化體系用于烯烴、芳烴側(cè)鏈等化合物的氧化，同樣表現(xiàn)出較好的活性，表明該催化體系具有較好的底物普適性。
　　 通過(guò)考察取代基位阻效應(yīng)的影響，