新型雜環(huán)類受體分子的合成及其識別性能研究.pdf

1、本論文分四章:
　　1.文獻綜述:闡述了陽離子識別的最新研究進展,主要從以下幾個方面進行了剖析:(ⅰ)概述了分子識別的原理、陽離子識別的意義;(ⅱ)陽離子結構特點對主體設計的影響;(ⅲ)以巰基為識別位點的受體分子;(ⅳ)以羥基為識別位點的受體分子;(Ⅴ)以胺基為識別位點的受體分子;
　　2.本章設計合成了兩種簡單的基于巰基噻二唑類化合物,利用 UV‐Vis及1H NMR考查了其在不同的含水介質以及 HEPES的緩沖溶液中與十

2、種陽離子的識別作用。結果表明,在UV‐Vis光譜上,在主體中加入 Zn2+, Pb2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+時,主體分子1在 DMSO溶液中僅對 Hg2+有顯著識別效果,主體1的吸收峰有明顯的藍移。通過紫外滴定與1H NMR滴定進一步證明了主體分子與 Hg2+之間是以配位鍵作用方式相結合,并形成了穩(wěn)定的配合物?；谝陨蠈嶒灲Y果,當體系的含水量提高到30％與50%時,

3、在紫外‐可見光譜上,受體1仍僅對 Hg2+有專一的選擇性識別,甚至將含水量提高到70%時,受體1對 Hg2+也有識別效果。當在 pH=7.2的 HEPES的緩沖溶液中,受體1對 Hg2+也表現(xiàn)很高的靈敏度,順利排除了受體識別 Hg2+時 pH值的干擾。
　　3.本章設計合成了兩種基于三唑雜環(huán)的陽離子識別受體,利用 UV‐Vis及1H NMR考察了受體在 DMSO以及(10%) H2O‐(90%) DMSO溶液中分別與Zn2+, P

4、b2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+等陽離子的相互作用。結果表明,主體分子3與 Cu2+離子形成穩(wěn)定的配合物,溶液由無色轉變成黃色,吸收峰在紫外‐可見光譜上也有明顯的紅移。通過改變與 Schiff堿相連的苯環(huán)上有無羥基取代基可有效調控識別結合作用的選擇性,帶有酚羥基的受體3與不帶酚羥基取代基的受體4相比,受體3對 Cu2+顯示出高效的專一的選擇性識別,說明受體3的空間構型更

5、有利于配位鍵的形成。且利用 EDTA的強的絡合能力,證明了受體3與 Cu2+的作用是可逆的。并測得受體3識別 Cu2+的最低檢測濃度在 ppm范圍。
　　4.本章設計合成了兩種 N-苯基-N'-(2-乙酰氧基苯甲?；?硫脲衍生物。并進行了初步的陽離子識別研究,研究結果表明,在主體的 DMSO溶液中加入 Zn2+, Pb2+, Cd2+, Ni2+, Co2+, Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+和 Cu2+等陽離子時,主體