以萘環(huán)為熒光發(fā)色團(tuán)的希夫堿類受體分子的合成及其識別性能研究.pdf

1、本文對以萘環(huán)為熒光發(fā)色團(tuán)的希夫堿類受體分子的合成及其識別性能進(jìn)行了研究。本研究分為四個(gè)部分：
　　第一章：介紹了超分子化學(xué)中主客體相互作用的本質(zhì)、其對于金屬陽離子識別的研究意義、以及金屬陽離子識別的最新研究進(jìn)展。根據(jù)識別過程中不同的熒光發(fā)色團(tuán)，將其分為6大類：以萘環(huán)為熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體；以香豆素環(huán)為熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體；以羅丹明B或者熒光素為熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體；以芘為熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體；以N，N-二乙基氨基水楊醛或者

2、久絡(luò)尼定水楊醛為熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體；基于其它熒光發(fā)色團(tuán)的陽離子受體。
　　第二章：合成了一種簡單的，高選擇性、高靈敏度的Hg2+傳感器G。其結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)萘環(huán)作為信號報(bào)告基團(tuán)，C=N結(jié)構(gòu)被 DMSO和Hg2+氧化為O=C-NH，同時(shí)與Hg2+發(fā)生配位繼而被識別。這個(gè)含有兩個(gè)萘環(huán)結(jié)構(gòu)的Schiff Base傳感器G在DMSO中有很好的溶解性，其溶液沒有熒光。當(dāng)其加入Hg2+之后，出現(xiàn)藍(lán)色的熒光。MS，IR和1H NMR數(shù)據(jù)表明加入

3、Hg2+之后發(fā)生氧化反應(yīng)生成相應(yīng)的酰胺，接著與Hg2+離子配位，進(jìn)一步說明G的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，C=N轉(zhuǎn)變?yōu)镺=C-NH。抗干擾實(shí)驗(yàn)表明G識別Hg2+不受其它陽離子的干擾。我們同時(shí)制作了基于G的比色熒光試紙，它可以快速方便的檢測Hg2+。滴定實(shí)驗(yàn)表明G可以在微摩爾數(shù)量級范圍內(nèi)識別Hg2+，最低檢測限為5.595×10?8。
　　第三章：設(shè)計(jì)合成了一種不含硫的，簡單的，高選擇性，紫外熒光雙通道識別Hg2+的傳感器G1。識別機(jī)理經(jīng)光譜性

4、質(zhì)和1H NMR實(shí)驗(yàn)證明為扭曲的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(Twisted Intramolecular Charge Transfer)。G1的設(shè)計(jì)合成提供了一種新的Hg2+識別方法。而且傳感器G1與Hg2+形成G1-Hg2+，使熒光打開，加入I-之后，Hg2+被脫去，G1結(jié)構(gòu)恢復(fù)，熒光猝滅。因此 G1可以作為潛在的熒光傳感器可逆的識別Hg2+與I-。由于G1識別Hg2+有明顯的紫外可見吸收光譜的變化，因此可以用觀察法識別Hg2+與I-。

5、　　第四章：設(shè)計(jì)合成了一種5-對硝基苯基-2-呋喃甲醛與萘胺的希夫堿衍生物G2，可以在含水體系中單一選擇性和高靈敏度的識別Fe3+。G2體系沒有相應(yīng)的熒光變化，當(dāng)在 G2體系中加入 Fe3+之后，溶液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色熒光。經(jīng)MS和IR證明G2識別Fe3+為反應(yīng)性識別，在有Fe3+存在的體系中，Schiff Base類的傳感器G2被氧化為酰胺。該識別過程不受比如Hg2+，Cu2+和Cd2+等陽離子的干擾。因此G2可以作為潛在簡便的Fe3+的