聯(lián)苯骨架雙咪唑啉配體的合成及其在不對(duì)稱(chēng)環(huán)丙化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文主要介紹合成了五種2-咪唑啉溴苯和三種聯(lián)苯骨架的雙咪嘩啉配體，初步考察了這些手性咪唑啉配體在不對(duì)稱(chēng)環(huán)丙烷化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 ⑴聯(lián)苯法合成雙咪唑啉取代聯(lián)苯配體。以聯(lián)苯二甲酸1為起始原料，根據(jù)文獻(xiàn)合成聯(lián)苯二甲酰氨基醇2a，2c，然后根據(jù)實(shí)驗(yàn)室的合成雙咪唑啉的方法，三步成環(huán)合成雙咪唑啉取代的聯(lián)苯配體3a和3c(Scheme1)。合成出的聯(lián)苯雙甲酰氨基醇2a，2c是已知化合物，經(jīng)過(guò)MS檢測(cè)。合成的雙咪唑啉取代聯(lián)

2、苯配體3a，3c均為新化合物，經(jīng)過(guò)了IR，MS，1H NMR，13C NMR，HRMS的表征，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證。
　　 ⑵2-咪唑啉溴苯配體的合成。以鄰溴苯甲酸4為原料，合成鄰溴苯甲酰胺基醇5，然后根據(jù)咪唑啉的合成方法，制得2-咪唑啉基溴苯化合物6a-6e(Scheme2)，化合物6a-6e均為新化合物，均經(jīng)過(guò)IR，1H NMR，13C NMR，MS的鑒定。
　　 ⑶偶聯(lián)法合成聯(lián)苯骨架雙咪唑啉配體。以2-咪畔啉溴苯6a

3、-6c為底物，在活化銅粉催化下，在N，N-二甲基甲酰胺溶液中反應(yīng)24小時(shí)，即Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)合成聯(lián)苯骨架的雙咪唑啉配體3a-3c(Scheme3)，這些化合物均為新化合物，均通過(guò)了IR，1H NMR，13C NMR，MS和HRMS的鑒定。
　　 ⑷聯(lián)苯骨架配體在不對(duì)稱(chēng)環(huán)丙烷化反應(yīng)中的應(yīng)用。將配體3a-3c應(yīng)用于苯乙烯和重氮乙酸乙酯反應(yīng)的不對(duì)稱(chēng)環(huán)丙烷化反應(yīng)中，考察了溶劑，底物投料比例，金屬鹽和配體的影響，發(fā)現(xiàn)聯(lián)苯雙咪唑啉3b