共軛型二苯甲酮染料的合成與雙光子性質(zhì)的研究.pdf

1、由于共軛型雙光子染料的化學結(jié)構(gòu)易于修飾，光學性質(zhì)可控，光物理與光化學性質(zhì)的可調(diào)節(jié)性強，因而受到人們的廣泛關(guān)注。為實現(xiàn)在分子水平上調(diào)控雙光子光引發(fā)聚合的目標，可通過提高電子給體與電子受體的強度或提高共軛中心母體的平面性來增大化合物的雙光子吸收截面。據(jù)此，我們構(gòu)建了共軛雙鍵連接紫外光引發(fā)劑的雙光子染料，通過改變苯乙烯的取代基團，設計合成了九種含二苯甲酮的苯乙烯類化合物，重點研究了這些新型共軛型二苯甲酮化合物的光譜及雙光子性質(zhì)。
　　

2、 本文研究的主要內(nèi)容和結(jié)果如下：
　　 1.合成了九種新的目標化合物，并通過熔點、1HNMR譜、13CNMR譜、質(zhì)譜及元素分析進行了表征。
　　 2.研究了化合物在不同溶劑中紫外可見吸收與熒光發(fā)射。光譜中在短波長區(qū)的吸收主要由二苯甲酮片段提供，而可見光區(qū)的吸收是由分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移引起的，隨著苯乙烯上的取代基的供吸電子能力的不同，化合物具有不同的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移能力。全面系統(tǒng)地分析，考察了溶劑、結(jié)構(gòu)變化對光譜性質(zhì)的影響。用

3、熒光比較法測定了熒光量子產(chǎn)率，并檢測了目標化合物的熒光壽命。
　　 3.研究了化合物的雙光子吸收性質(zhì)。測定了化合物的雙光子上轉(zhuǎn)換熒光，并用熒光比較法計算了化合物的雙光子吸收截面，結(jié)果表明，五種化合物皆具有明顯的上轉(zhuǎn)換熒光發(fā)射，其雙光子吸收橫截面的大小與二苯甲酮取代位置表現(xiàn)出一定的相關(guān)性。
　　 4.對共軛型二苯甲酮光引發(fā)劑的電化學行為、熱穩(wěn)定性進行了研究，并對目標化合物進行了分子構(gòu)型優(yōu)化計算。發(fā)現(xiàn)前線軌道能量與分子的