電化學(xué)修飾銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極的制備及電分析應(yīng)用研究.pdf

1、本論文主要的工作是在玻璃碳基質(zhì)上進(jìn)行了新型銪離子摻雜類(lèi)普類(lèi)魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極的制備方法、伏安性能及電分析應(yīng)用研究。其主要研究目的是嘗試用類(lèi)普魯士藍(lán)(PB)為底膜結(jié)合電沉積汞膜技術(shù)制備化學(xué)修飾型復(fù)合汞膜電極，并為這種無(wú)機(jī)多核過(guò)渡金屬氰化物導(dǎo)電薄膜復(fù)合電極的應(yīng)用找到了新的分析應(yīng)用領(lǐng)域。 本文利用電化學(xué)沉積法制備的銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極已成功建立了環(huán)境水樣中痕量鉛的差示脈沖陽(yáng)極溶出伏安測(cè)定法和替硝唑藥物含量的方波伏安測(cè)定法。

2、該電極所呈現(xiàn)的顯著特點(diǎn)是靈敏度高、穩(wěn)定性好、抗干擾能力強(qiáng)和使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。 本論文共分為三部分： 第一部分：緒論 該部分主要綜述了常規(guī)汞電極的分類(lèi)、產(chǎn)生、歷史發(fā)展及存在的問(wèn)題，重點(diǎn)討論了汞膜電極的未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)，特別是對(duì)化學(xué)修飾型復(fù)合汞膜電極產(chǎn)生的必然性、類(lèi)型、制各及其電分析應(yīng)用等方面做了簡(jiǎn)要的探討。此外，還概述了普魯士藍(lán)及類(lèi)普魯士藍(lán)材料化學(xué)修飾電極的特點(diǎn)、性質(zhì)及其制備方法；重點(diǎn)歸納總結(jié)了普魯

3、士藍(lán)復(fù)合型修飾電極的分析應(yīng)用研究現(xiàn)狀，并對(duì)復(fù)合型普魯士藍(lán)化學(xué)修飾電極在電化學(xué)分析中的發(fā)展趨勢(shì)和應(yīng)用進(jìn)行了遠(yuǎn)景展望。共引用文獻(xiàn)128篇。 第二部分銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極的制備及伏安性能研究 以一定濃度的鉛離子為探針離子，采用電沉積法探索了制備銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極的各種實(shí)驗(yàn)條件，包括內(nèi)層修飾液的組成，鍍汞前底膜的封尾及鍍汞的最佳模式和電位范圍。此外，還以一定濃度的鋅離子為探針離子，考察了PB-Eu/MF

4、E的氫過(guò)電位值，抗表面活性物質(zhì)干擾的能力以及電極的穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，內(nèi)膜修飾液配方為：K<,3>Fe(CN)<,6>：FeCl<,3>：Eu<'3+>：鄰苯二甲酸氫鉀=1：1：2：1(pH=2.6)。首先，制備的PB-Eu/GCE須在0.1mol/LK<,2>SO<,4>溶液中活化；其次，PB-Eu/GCE在1ml 1×10<'5>mol/L KSCN+0.1mol/L KCl 7.5 ml+0.1mol/L HCl(pH=2.4)

5、混合液中封尾，再采用電沉積法以Hg(NO<,3>)2+KCl+ NH<,4>Ac+HAc (pH=2.0)混合液作為鍍汞底液預(yù)鍍汞膜即得PB-Eu/MFE電極。該電極在強(qiáng)酸性介質(zhì)中氫的過(guò)電位值超過(guò)-1.2V，且與玻碳汞膜電極相比，PB-Eu/MFE電極穩(wěn)定性高且具有一定的抗表面活性物質(zhì)干擾的能力。 第三部分銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極的應(yīng)用研究 該部分共分為兩章，內(nèi)容如下： 第一章銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜

6、電極陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定環(huán)境水樣中的痕量鉛 以PB-Eu/MFE為工作電極，建立了差示脈沖陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定環(huán)境水樣中Pb<'2+>含量的方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在0.01 mol/L HNO<,3>底液中的，鉛在-0.472V(vs．SCE)處可產(chǎn)生一個(gè)陽(yáng)極溶出峰，在-1.0 V僅需富集60s后，溶出峰電流與鉛的濃度在0.8～25μg/L(r=0.9995,n=12)之間有良好的線性關(guān)系，檢測(cè)下限為0.2μg/L(S/N=3)。該法

7、用于四類(lèi)環(huán)境水樣中鉛的測(cè)定，平均回收率為97-104.5％，RSD為2.46-3.18％。制備的復(fù)合汞膜電極與玻碳汞膜電極相比具有更優(yōu)良的穩(wěn)定性，使用壽命長(zhǎng)的特點(diǎn)，并且在富集時(shí)間與文獻(xiàn)報(bào)道相比短1/2～1/5的實(shí)驗(yàn)條件下獲得較高靈敏度。 第二章銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極方波伏安法測(cè)定替硝唑 用銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)復(fù)合汞膜電極為工作電極，建立了應(yīng)用方波伏安法測(cè)定市售藥品中替硝唑(Tinidazole，簡(jiǎn)稱(chēng)TNZ)含量

8、的測(cè)定方法。結(jié)果表明，在BR(pH=6.0)緩沖溶液中，TNZ在-0.558V(Vs．SCE)能產(chǎn)生一個(gè)清晰的還原峰，它具有明顯的吸附波特性。在最佳測(cè)定條件下，恒電位富集1.5min時(shí)，其還原峰電流與TNZ的濃度在2.5×10<'-6>～5.0×10<'-4>mol/L(r=0.9992)和2.5×10<'-8>～7.5×10<'-7>mol/L(r=0.9994．)兩段濃度區(qū)間內(nèi)有良好的線性關(guān)系，最低檢測(cè)下限為2.0×10<'-9>m