二(N-咪唑基甲基)苯配體的CuI-CuII-ZnII金屬配位聚合物合成、結(jié)構(gòu)、熒光和熱性質(zhì)研究.pdf

1、本論文主要以咪唑基異構(gòu)配體為研究對象,制備了12個有關(guān)咪唑基配體的CuI/CuII/ZnII配位聚合物。通過不斷的改變反應(yīng)的溫度、反應(yīng)物配比、溶劑等,成功的得到了一維、二維、三維結(jié)構(gòu)配合物。為了探測金屬有機(jī)框架(MOFs)的構(gòu)建影響,對配合物結(jié)構(gòu)和熒光性質(zhì)、熱重之間的關(guān)系進(jìn)行了深入探討。實驗結(jié)果表明,MOFs的預(yù)測是比較困難的,因為MOF不僅與內(nèi)在因素有關(guān),而且和外部因素,比如說溫度、壓力、pH、金屬-配體比率、溶劑極性和輔助配體等有關(guān)

2、。另外,我們可以通過選擇體積合適的配體來控制MOF的空間維數(shù)。因此我們可以通過調(diào)控結(jié)構(gòu)來調(diào)整它們的功能是可能。接下來我們詳細(xì)闡述了這些配合物的結(jié)構(gòu)與功能性質(zhì)。本文共分三章。
　　第一章介紹了本研究的背景,晶體工程及配位聚合物的概念和應(yīng)用,重點介紹了咪唑基配位聚合物的研究現(xiàn)狀,并對本文的選題意義做了概述。
　　第二章系統(tǒng)地研究了基于咪唑基配體和(擬)鹵化亞銅(CuIX)溶劑熱合成的六個新的配位聚合物,[(Cu4I4)(p-BI

3、MB)2]n(1),[Cu2(p-BIMB)Br2]n(2),[Cu2(p-BIMB)Cl2]n(3),[Cu2(p-BIMB)(CN)2]n(4),[Cu2(o-BIMB)(CN)2]n(5),[Cu2(o-BIMB)(SCN)2]n(6),并分別對它們進(jìn)行了元素分析、紅外光譜及X-射線單晶衍射等方法的表征。單晶X-衍射結(jié)果表明這六個配合物的維數(shù)從1D(3)到2D(1-2,5-6)到3D(4),這可以看出配體的異構(gòu)、順反式對配位聚合物

4、的構(gòu)筑有很大的影響。最后,六個配位聚合物的固體熒光、熱性質(zhì)也進(jìn)行研究。
　　第三章介紹了咪唑基配體(BIMB)與CuII/ZnII的六個新的配合物的合成。在不同的溶劑體系中通過擴(kuò)散法得到了四個 CuII聚合物,{[CuII(p-BIMB)2](SCN)2(H2O)2}n(7),[CuII(o-BIMB)2(SCN)2]n(8),{[CuII(p-BIMB)2](N3)2(H2O)}n(9),{[CuII(o-BIMB)2](N3)