功能化離子液體催化?；蚏itter反應(yīng)的研究.pdf

1、離子液體是近幾年發(fā)展起來的綠色溶劑和高效催化劑,在有機(jī)反應(yīng)中得到了廣泛的應(yīng)用。本文以離子液體作為溶劑和催化劑,應(yīng)用于?；蚏ittcr反應(yīng)中。
　　 合成了離子液體[Bmim]BF4和[Bmim]PF6,并進(jìn)行了FT-IR、1H NMR表征。將離子液體作為溶劑,磷鎢酸為催化劑,催化了苯甲醚和乙酸酐的乙酰化反應(yīng),合成對甲氧基苯乙酮的較佳工藝條件為:50℃下反應(yīng)6 h,產(chǎn)物收率達(dá)到40.89％。產(chǎn)物用氣相色譜分析,純度達(dá)95％。通過

2、蒸出反應(yīng)物和產(chǎn)物實(shí)現(xiàn)回收磷鎢酸.離子液體的催化體系,并可循環(huán)使用6次而催化活性無下降。
　　 合成了三種Lewis酸離子液體[Bmim]Cl-Al2Cl6、[Bmim]Cl-Fe2Cl6、[Bmim]Cl-Zn2Cl4,并對其進(jìn)行了FT-IR、1H NMR表征。0.1 mol/L的硝酸銀溶液檢測離子液體中間[Bmim]Cl純度為99.5％。選定Lewis酸離子液體[Bmim]Cl-Al2Cl6為催化劑,研究了反應(yīng)物摩爾比、反應(yīng)時

3、間、反應(yīng)溫度等因素對酰化反應(yīng)的影響,合成對甲氧基苯乙酮的較佳工藝條件:苯甲醚和乙酸酐的摩爾比為1:1.5,反應(yīng)溫度60℃,反應(yīng)時間6 h,產(chǎn)物收率達(dá)到78.8％。并對產(chǎn)物進(jìn)行了FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征；熔點(diǎn)的實(shí)驗測定值38.5～39.2℃；氣相色譜分析產(chǎn)物純度達(dá)99％。己烷萃取離子液體,經(jīng)旋蒸和真空干燥后循環(huán)使用5次,催化活性幾乎不降低。
　　 合成了四種Br(o)nsted酸離子液體[Bmim][HSO4

4、]、[Bmim][H2PO3]、[Emim][HSO4]、[Epy][HSO4],并對其進(jìn)行了FF-IR、1H NMR表征。Hammett函數(shù)法計算Br(o)nsted酸離子液體的酸度,[EPy]HSO4酸度最強(qiáng)為-0.04。以Br(o)nsted酸離子液體作為催化劑,催化叔丁醇和苯乙腈合成了N-叔丁基苯乙酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征進(jìn)一步證明了其結(jié)構(gòu)；液相色譜分析純度達(dá)100％。接著以Br(o)nsted酸離

5、子液體作為催化劑,催化叔丁醇和丙烯腈合成了N-叔丁基丙烯酰胺,用FT-IR、1H NMR、13C NMR的表征進(jìn)一步證明了其結(jié)構(gòu)；液相色譜分析純度達(dá)90.75％。選定Br(o)nsted酸離子液體[EPy][HSO4]為催化劑,以叔丁醇和苯乙腈為反應(yīng)物,合成對N-叔丁基苯乙酰胺為例,得出了Ritter反應(yīng)的工藝條件,50℃反應(yīng)5 h,N-叔丁基苯乙酰胺的收率可達(dá)84.2％,反應(yīng)后的上層水溶液中的離子液體通過在真空干燥后重復(fù)使用6次,催化