GMA的ATRP聚合及立構(gòu)規(guī)整性的研究.pdf

1、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)是一種含環(huán)氧基的烯類(lèi)單體,通過(guò)均聚合或者共聚合可以制備帶有環(huán)氧基團(tuán)的聚合物大分子。而環(huán)氧基是活潑的功能基團(tuán),通過(guò)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯中環(huán)氧基的反應(yīng),可以合成多種功能性的高分子材料,因此研究制備聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)具有一定的實(shí)際意義。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是一種新的可控聚合方法,這種聚合對(duì)單體分子中的官能團(tuán)具有耐受性,因此采用ATRP法制備分子量可控且具有窄分子量分布的PGMA,有利于

2、PGMA的進(jìn)一步應(yīng)用。此外,對(duì)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)制得旋光性聚合物可以嘗試用于高效液相色譜分離中的手性固定相,為其進(jìn)一步應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
　　 本論文以2-溴丙腈為引發(fā)劑,N-正丙基-2-吡啶甲撐亞胺(PPMI)為配體,溴化亞銅為催化劑,通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備分子量可控且具有窄分子量分布的聚甲基丙烯酸縮水甘油酯,然后與S-(-)-α-甲基芐胺進(jìn)行開(kāi)環(huán)反應(yīng),制備旋光性聚合物。采用FT-IR、1H-NMR和13C-NMR

3、對(duì)配體PPMI、聚合物PGMA及旋光性聚合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析與表征。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)分析,測(cè)定PGMA的分子量及分子量分布,通過(guò)ln[M]0/[M]與反應(yīng)時(shí)間、聚合物分子量與單體轉(zhuǎn)化率和聚合物分子量分布指數(shù)與轉(zhuǎn)化率曲線分析,結(jié)果表明GMA在此條件下的ATRP的聚合為“活性”/可控聚合,并分析了影響聚合反應(yīng)速率的因素。
　　 通過(guò)1H-NMR測(cè)試結(jié)果,對(duì)PGMA的立構(gòu)規(guī)整性進(jìn)行研究。認(rèn)為聚合物PGMA的間同立構(gòu)、全同立構(gòu)和無(wú)