極性溶劑分子與芳烴分子間的相互作用.pdf

1、本文運(yùn)用密度泛函(DFT)方法中的B3LYP和從頭算(Abinitio)方法中的MP2方法，從微觀的角度對(duì)溶劑分子與芳烴分子間的弱相互作用機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的分析討論。 首先，我們選用6-31G(d)基組研究了芳烴中的苯、甲苯、苯氰二聚體的相互作用；然后，在6-311+G(d,p)基組下對(duì)二聚體體系進(jìn)行了NBO與AIM理論分析；同時(shí)，在6-31++G(d，p)以及aug—cc—pVDZ基組下計(jì)算了二聚體的結(jié)合能。研究發(fā)現(xiàn)，在苯、甲苯

2、、苯氰分子形成的自締合體系中，苯、甲苯二聚體是π—π相互作用，而苯氰二聚體中主要是氫鍵作用，各體系中發(fā)生了電荷的轉(zhuǎn)移。通過(guò)結(jié)合能的比較和NBO理論分析發(fā)現(xiàn)，苯氰分子之間更容易發(fā)生自締合作用，形成二聚體。 接著選用6-31G(d)基組對(duì)N,N—二甲基甲酰氨(DMF)與芳烴(苯、甲苯、苯氰)形成的二元體系相互作用進(jìn)行了系統(tǒng)的理論研究。通過(guò)計(jì)算發(fā)現(xiàn)，DMF與芳烴(苯、甲苯、苯氰)可以形成穩(wěn)定的相互作用體系，得到勢(shì)能面上對(duì)應(yīng)的最小值的穩(wěn)

3、定構(gòu)型。同時(shí)，我們還研究了DMF分子的二聚體，證實(shí)了DMF在純態(tài)下基本是以聚合體的形式存在的。而且，各體系的分子間相互作用基本都是氫鍵作用，DMF—苯氰體系是最穩(wěn)定的，結(jié)合能為-21.58kJ/mol(BSSE校正后)，其穩(wěn)定性順序?yàn)椋篋MF—苯氰>DMF—DMF>DMF—甲苯>DMF—苯。 同樣地，我們還在6-31G(d)、6-311+G(d)以及aug—cc—pVDZ基組下，用B3LYP方法對(duì)環(huán)丁砜與芳烴(苯、甲苯、苯氰)之